Способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к очистке углеводо родного сырья от сероорганических соединений. Цель - повьшение степени очистки и расширение ассортимента. Очистку ведут адсорбцией кисяотно-акг тивированным филлипситом, содержащим в качестве окиси металла 0,91-, 1,95 мас.% окиси марганца. Данный филлипсит имеет высокие показатели по структурным характеристикам. Способ позволяет получить значительный технико-экономический: эффект. 6 табл. О iS

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.SU 1404518 А 1 (11 4 С 10 G 25/05

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ".ф Ъ | (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !Я--: . 31

Н ДBTOPCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ д ю;,Ф (21) 4173706/23-04 (22) 04 ° 01.87 (46) 23.06.88, Вюл. У 23 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых (72) T.Ï.Конюхова, JI.À.Михайлова, Э.Н.Эйриш и В.А.Гревцев (53) 665.662.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 960151, кл. С 10 G 25/02, 1982.

Авторское свидетельство СССР

1131860â кл. C 10 G 25/02 1984 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО

СЫРЬЯ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке углеводородного сырья от сероорганических соединений. Цель — повышение степени очистки и расширение ассортимента.

Очистку ведут адсорбцией кислотно-ак-. тивированным филлипситом, содержащим в качестве окиси металла 0,91-, 1,95 мас.Е окиси марганца. Данный филлипсит имеет высокие показатели по структурным характеристикам. Способ позволяет получить значительный технико-экономический: эффект.

6 табл.

1404518

Изобретение относится к способам очистки углеводородного сырья, в том числе газов, парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений, а именно от сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. 10

Цель изобретения — повышение степени очистки углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов и расширение ассортимента используемых в процессе очистки адсорбентов. 55

Кислотоактивированный филлипсит обрабатывают 1 н. раствором хлорида марганца до содержания окиси марганца в адсорбенте 0,91-1,95 мас.X.

Процесс очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединеЬ иия проводят при 0-40 С и давлении

0-24 атм. Температура активации ад" сорбента 250-300 С. 25

Пример 1. В колбу загружают исходный филлипсит фракции 0,4-1,0 ми и 2 н. раствор соляной кислоты в соотношении 1:10 обработку производят при кипении раствора в течение 1 ч.

Затем филлипсит отмывают до нейтраль- ной реакции водой, высушивают на водяной бане до4 воздушно-сухого состояния

В колбу загружают кислотообработанный филлипсит и 1 н, раствор хлорида марганца при соотношении сорбента и раствора 1:6. Активацию проводят лри кипении раствора в течение 2 ч.

Затем сорбент отмывают от ионов С1 40 и высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. Полученный сорбент подвергают термообработке о при 250-300 С. Граничные значения содержания окиси марганца в кислотооб-45 работанном филлипсите указаны в табл.1, В колбу загружают 2 г активированного филлйпсита и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.2.

Пример 2, Активацию филлипсита хлоридом марганца проводят, как в примере 1.

В колбу загружают 2 г активированного филлипсита и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.3.

Пример 3. Активацию филлипсита хлоридом марганца проводят, как в примере 1.

В колбу загружают 2 r активированного филлипсита и 50 мл прямогонного бензина, содержащего меркаптановую и сульфидную серу. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной темнературе. Исходный и очищенный прямогонный бензин анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.4.

Анализ степени очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганичес". ких соединений показывает, что по предлагаемому способу по сравнению с известным степень очистки повышается в 1,4 раза по меркаптанам (табл.2) и в 1,2 раза по сульфидам (табл.4).

Пример 4. Активацию филлипси.. та хлоридом марганца проводят, как в примере 1.

Условия испытаний по очистке природного газа от сероорганических соединений.

Адсорбция: линейная скорость природного газа 3 м /ч; содержание се9

3. ры в исходном газе 300-550 мг/м проскоковая концентрация меркаптановой серы 36 мг/м ; температура 30+

+5 С; давление 4,8-5,0 NIIa высота слоя сорбента 0,15 м.

Регенерация: температура 250350 С.

Природный газ, содержащий 300550 мг/м меркаптановой серы, со

3 скоростью 3 м /ч подают на установку, заполненную активированным филлипситом, Исходный и очищенный газ анализируют на содержание меркаптановой серы, Результаты эксперимента приведены в табл.5.

Из результатов, приведенных в табл.5, следует, что предлагаемый

3 140451 способ позволяет получить более высокую динамическую емкость сорбента по меркаптановой сере по сравнению с известным.

Данные табл.6 показывают, что фнллипсит, активированный хлоридом марганца, имеет более высокие показатели по структурным характеристикам по сравнению с известным. 10

Предлагаемый способ очистки может быть использован в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышпенности для очистки от меркаптанов и сульфидов природных и попут- 15 ных газов, сжиженных нефтяных газов, широкой фракции легких углеводородов, пентановых и гексановых фракций прямогонного бензина и других аналогич-. ных продуктов переработки нефти и р0 газоконденсата. Использование предла-.

4 гаемого способа в процессах очистки указанных видов углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов за счет повышения степени очистки позволяет получить значительный технико-экономический эффект.

Формула из обретения

Способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений путем их адсорбции кислотоактивиро-. ванным филлипситом, содержащим окись металла, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и расширения ассортимента, процесс ведут в присутствии филлипсита, содержащего в качестве окиси металла 0 91-1,95 мас.Ж окиси мар-; ганца.

I4045I8 о

OI а л

° Ф

CI

E7I

ЫЪ а о о .Ф

СО

Ю\

СО а о

ССС

СЧ

СЧ о о

СЧ о а о е

OI а d а

СЧ

Ос

ССС о о а о а о

CO

СС а

СЧ

СЧ

t а

* о

III

° Ф о

СС ю а о л

* о о

CO а,м л а

OI О а о

СО ь л

CO

Ю о ь"

СО о а о

III

* ь о

СЧ

СЧ

СЧ о

ССС м о л

С1 о л

С 1 о

04 м а

Cl а о о а м

СО о м О иС о а

1О

III

OI

О1 л л а

1О

CO л

IfI л а

СЧ

CO сО а О м а

СЧ

° СС о

1О л

) 0; 0 0фофмфа

ccf f ай >

e o o o Ic o

omega (C CC )"„.

0 ЦCОO фо о иааф Р

i)i

CgI ) ) EV ,СЬ II I !Щ

CC О IC ф ф0 аа

ЛЗ ай2 1

Й а

1 - 1"=

О О а е о eро

Сф ф

«о аа 00 (.0 дфаоо

jCiii

C. CC CC

О °

К3 " 1 (. C)CC"

)1з1ь

1404518

Таблица 2

Емкость адсорбента, мас.%

Содержание меркаптановой серы в н-.гексане, мас.%

Степень

Образец адсорбента очистки

До очистки После очистки

Таблица 3

Емкость адсор» бента, мас.%

Образец Содержание сульфид- Степень адсор- ной серы в н-гексане, очистки, бента, мас.% %

До очистки После очистки

100i00

100,00

90,62

0,003

100

100

0,004

87,50

Таблица кость адсор ита, сЛ

Степ очис ки, жанне идкой в бениас.й кость держание ркаптавовой ры в бензимас.Х ткие сорнта, с.Х

После очист

После стки очист

Ф

60,66 1,480 0,114 0,049 57,02 1 ЗОО

О, 122 0,048

0,122 0,043

64,75 1,580 0,114 0,041 64,04 1,460

0,065

0,065

0,065

0,065

0,065

0,065

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,032

0,023

0,018

0,016

0,007

0,010

0,017

64,62

72,31

75, 38

89,23

84,61

73,85

0,692

0,776

0,808

0,957

0,907

0,792

0,528

0,528

0,478

0,528

0,528

0,462

)О! 4045) 8

Продолжение табл.4

Емкость

Il9HS сткя мкюсть сор ита» сей

Степеи очнст» киу Х

Образец адсорбента а,"сорбента, мас Х

До очист

До очистк сле истки

69,67 1,700 0,114 - 0,036, 68,42 . 1,560

g 122 0,037

01122 0,041. 4

66,39 1,620 0,114 0,039 65,79 1,500

Таблица 5

Объем

Образец адсорбента

Количество

Динамическая

Рабочее

Содержание меркаптанов в исходном з газе, мг/м

Вес пробы„ г меркаптанов, поглощенное сорбентом,.г пропущеннодавление, МПа емкость, 7. го ra9 за, м

0,43 435

0,52 408

0,180

0,212

0,57

2 32,9 5,0

4 ., 35,1

0,60

Таблица 6

Образец адсорбента

Объем пор (по бензолу), см /г

Составитель M.Êîëåñíèêîâà

Техред M. Ходанич Корректор Г. Решетник

Редактор Н.Яцола

Тираж 464

ВПИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3056/26

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Содержание меркаптановой серы s бензине, мас.X

Удельная поверхность (по толуолу) м /г

100,0

106,8

130,2

125,7

Содер сульфнди серы зине, 0,160

0,174

0,235

0,210