Электролит для осаждения натрий-вольфрамовых бронз

 

Изобретение относится к получению соединений электроосажденнем, в частности натрий-вольфрамовых бронз, и может быть использовано для изготовления холодных катодо.в на основе оксидногвольфрамовьпс бронз и электродов для анализа микросред в медицине, электрои радиотехнике. Цель изобретения - получение осадка в форме игл.. Это достигается тем что электролит для осаждения натрийвольфрамовых бронз содержит, моль.%; триоксид вольфрама 19,,8; диоксид циркония 1-3; вольфрамат натрия - остальное. При температуре плотности тока на платиновом катоде 0,5 А/см в течение 3-60 с формируются дендриты натрий-вольфрамовой бронзы в форме игл размером 500- 3000 мкм. .с S

„,SU,» 1420079 А I

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЩИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 С 25 D 3/66 С 25 В 1 рр

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ. (21) 4145075/31-02 (22) 12.11.86 (46) 30.08.88.Бюл. У 32 (71) Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР (72) К,А.Калиев, А.Н.Барабошкин, .Л.Я.Докучаев,. С.В.Вакарин и В.В,Смоленский (53) .621.357.7 (088.8) (56) Авторское свидетельетво СССР

11 850740, кл. С 25 В 1/00, 1979.

Барабошкин А.Н. и др. О кристалли-! зационном перенапряжении при электроосаждении натрий-вольфрамовых бронз, Электрохимия, 1981, 17, У 5, с..740743.

Барабошкин А.Н. и др. Труды института электрохймии. Уральский научный центр АН СССР, 1973, вып.19, с.44. (54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ НАТРИЙВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ (57) Изобретение относится к получению соединений электроосаждением, в частности натрий-вольфрамовых бронэ, и может быть использовано для изготовления холодных катодов на основе оксидно вольфрамовых бронз и электродов для анализа микросред в медицине, электро- и радиотехнике °

Цель изобретения — получение осадка в форме игл. Это цостигается тем, что электролит для осаждения натрийвольфрамовых бронз содержит, моль.Х: триоксид вольфрама 19,4-19,8; диоксид циркония 1-3; вольфрамат натрияостальное. При температуре 700 С, плотности тока на платиновом катоде

0,5 А/см в течение 3-60 с формируются дендриты натрий-вольфрамовой бронзы в форме игл размером 5003000 мкм.

1420079

Формула изобретения

Электролит для осаждения натрийвольфрамовых бронз, содержащий триоксьщ вольфрама и вольфрамат натрия, отличающийся тем, что, с целью получения осадка в форме игл, он дополнительно содержит диокс щ циркония при следующем соотношении компонентов, мол. :

Триоксид вольфрама

Диоксид циркония

Вольфрамат натрия

19,4-19,8

1-3

Остальное

Составитель 10.Ипатов

Техред Л.Олийнык

Редактор Т.Лазоренко

Корректор С.1цекмар

Заказ 4294/28 Тираж 622 Подписчое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, 11(-35, Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к получению соединений электроосаждением, в частности натрий-вольфрамовых бронз, и может быть использовано для изготов5 ления холодных катодов на основе оксидных вольфрамовых бронз и элект-! родов для анализа микросред в медицине, электро- и радиотехнике, Целью изобретения является полу- 10 чение осадка в форме игл.

Электролит для осаждения натрийвольфрамовых бронз содержит триоксид вольфрама, диоксид циркония, вольфрамат натрия при следующем соотношении компонентов, мол. :

Триоксид вольфрама 19,4-19,8

Диоксид циркония, 1-3

Вольфрамат натрия Остальное

При электрохимическом осаждении из расплава, содержащего диоксид циркония, ингибируется рост боковых ветвей дендритов и образуются осадки в виде игл. Если добавка меньше мол., то эффект ингибирования мал 25 и .развиваются ветвистые дендриты, а если больше 3 мол. . то происходит выпадение метастабильных фаз, что приводит к развитию поликристаллического осадка и нарушению роста игл., 30

Ниже приведены примеры получения осадков натрий-вольфрамовых бронз

На платиновом катоде при температуре расплава 700 С, плотности тока

0,5 А/см и времени осаждения 360 с. В качестве анода служит платиновая проволока.

Пример 1. Электролиз ведут в расплаве состава 79,2 мол. .

Na

1 мол. ZrOq в течение 1 мин. В результате на катоде образуются дендриты в форме игл размером 5003000 мкм.

Пример 2. Электролиз ведут в расплав е состава 77, 6 мол. Na

19,4 мол.% WO> с добавкой 3 мол, ZrOg в течение мин. В результате на катоде образуются дендриты в форме игл.

Пример 3. Электролиз ведется в расплаве состава 78,4 мол.%

Иа 110 — 19,6 мол. . WOy с добавкой

2 мол. ZrO в течение 1 мин. В результате на катоде образуются дендриты в форме игл.

Пример 4. Электролиз ведут в расплаве состава 7,9,6 мол. Na>WO419 9 мол. 110 с добавкой 0 5 мол.

ZrO>. На катоде получаются дендриты с хорошо развитыми боковыми ветвями.

Пример 5. Электролиз ведут в расплаве состава 77,2 мол.%

Na

3,5 мол. Zr0 . При указанной плотности тока образованию бронзы предше» ствует выпадение побочных продуктов, в частности вольфрама, являющегося в данном случае метастабильной фазой, причем вольфрам продолжает выделяться в процессе электролиза, создавая препятствия росту игл. В конечном итоге развивается поликристалли- . ческий осадок.

Как видно из примеров 1-3, только введение в расплав 1-3 мол. диоксила циркония позволяет получить дендриты в форме игл. В то же время из известного электролита н зависимости от плотности тока могут быть получены кристаллы в виде кубов размером

1000-5000 мкм, мелкокристаллический порошкообразный осадок с размером зерна 610 мкм или ветвистые дендриты размером (100 мкм,