Способ получения тетрагидрофурана и уксусной кислоты

 

Изобретение касается гетероциклических соединений и карбоновых кислот, в частности способа получения тетрагидрофурана и уксусной кислоты - растворителей и полупродуктов синтеза полимеров и биологически а1 тивных веществ. Цель изобретения - повышение производительности процесса. Последний ведут каталитическим разложением смеси 1,4-бутандиола, -окси-4-ацетоксибутана и 1,4-диацетоксибутана (желательнопри молярном соотношении 1,4-бутан- Диола .и 1,4-диацетокснбутана 1:0,2-1.0 в паровой фазе при 190-300°С и объемной скорости подачи сырья 3-5 . В качестве катализатора используют окись алюминия марки А-64 или А-75 с удельной поверхностью 220-500м /г и кислотностью 56-80 мг-экв NHj/lOOr, промотированную 0,06-0,14 мас.% фтора. Способ позволяет, по сравнению с известным повысить производительность про- kecca по тетрагидрофурану и уксусной кие- Лоте раза. 1 з.п. ф-лы, 14 табл. « (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

2. — .2 Ш (5D 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4158157/23-04 (22) 10. 12.86 (46) 30.09.88. Бюл. № 36 (71) Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов (72) М. И. Якушкин, Т. Ю. Кульчицкая, А. П. Хворов, Т. Н, Савватеева и Б. В. Красий (53) .547.722.07 (088.8) (56) Патент США № 4011244, кл. С 07 0 307/08, опублик. 1977.

Патент Великобритании № 1561666, кл. С 07 D 307/08, опублик. 1980.

Патент США № 4005113, кл. С 07 D 307/08, опублик. 1977.

Патент США № 4124600, кл. С 07 D 307/08, опублик. 1978.

Я0,»1426968 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА И УКСУСН01Ч КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений и карбоновых кислот, в частности способа получения тетрагидрофурана и уксусной кислоты — растворителей и полупродуктов синтеза полимеров и биологически аКтивных веществ. Цель изобретенияповышение производительности процесса.

Последний ведут каталитическим разложением смеси 1,4-бутандиола, 1-окси-4-ацетоксибутана и 1,4-дна цетоксибутана (желательно-при молярном соотношении 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана 1:0,2 — 1,0) в паровой фазе при 190 — 300 С и объемной скорости подачи сырья 3 — 5 ч . В качестве катализатора используют окись алюминия марки А — 64 или А — 75 с удельной поверхностью

220 — 500м2/г и кислотностью 56 — 80 мг-экв

ХНз/100 г, промотированную 0,06- — 0,14 мас% фтора. Сйособ позволяет, по сравнению с известным повысить производительность про4есса по тетрагидрофурану и уксусной кислоте в 2 — 3 раза. 1 з.п. ф-лы, 14 табл.

1 !

426968

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетрагилрофурана (ТГФ) и уксусной кислоты, которые нахолят широкое применение в химической промышленности, в качестве растворителей, в синтезе полимеров и биологически активных ве гцеств.

Цель изобретения — - повышение произволитсльности процесса, достигается за счет использования в качестве катализатора окиси алюминия с удельной поверхностью 220—

500 м /г и кислотностью 56 — 80 мг-экв NH /

/100 г, иромотированной 0,06 — 0,14 мас.о/o фтора, и проведении процесса при объемной скорости полачи сырья, равной 3 — 5 ч . /

Процесс осуществляют при 190 — 300 С в паровой фазе над гетерогенным катализатором, в качестве которого используют активчую - или -окись алюминия марки

А--64 или А — 75, дополнительно промотированную 0,06 — 0,14 мас. /o фтора, имеющую характеристики, которые приведены в табл. 1

В качестве сырья используют смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, образующуюся при частичном гидролизе 1,4-диацетоксибутана — про25 лукта ацетоксилирования бутадиена-l,3. Состав смеси регламентируется только по молярному соотношению 1,4-бутандиола K 1,4лиацетоксибутану, которое предпочтительно составляет (1 0,2) — 1, при этом количество моноацетата может быть любым. 10

Гl ри готовление катализатора осуществляют следуюгцим образом.

В суспензию гидроокиси алюминия в воде концентрацией 40 — 50 г/л при перемешиваиии вливают раствор плавиковой кислоты, 35 содержащий расчетное количество HF, которое определяют по формуле

У ! 0!22 г

Снг где 1,0122 — коэффициент, учитывающий мо. 40 лекулярные массы гидроок .си и окиси алюминия, фтора и плаВиковой кислоты;

Q- количество добавляемой фтористоводородной кислоты (r) 45 с содержанием основного вещества Си,мас. /о, А- концентрация гидроокиси алюния, г/л; объем раствора — суспензии гидроокиси алюминия, л;

G>- концентрация Г на катализаторе, мас.о/,;

С„- концентрация HF в исходной кислоте, мас.о/о.

l асчетное количество илавиковой кисло- 55 ты включает 0,043 г. Некоторый избыток (10%) необходим лля лостижения равновссной концентрации в растворе.

Г!еремешивание сусиеизии с лобавлеиной кислотой продолжают 1 ч ири комнатной температуре. Это время иеобхолимо, чтобы образующиеся фторилы равномерно распрелелились ио всей массо сусиензии. После окончания иеремешивания фторированную гилроокись алюминия отфильтровывак>т, формуют, сушат и прокаливают.

Улельная кислотность и содержание фтора связаны особым образом межлу собой.

Исходные (не фторированные) окиси алюминия марки А — 64 и А — 75 согласно названным техническим условиям имеют кислотнос-.. ти в интервале 56 — 60 и 70 — 90 мг-экв NH /

100 г А1 0з соответственно, ири этом величина кислотности симбатна удельной поверхности. Промотирование фтором приводит к относительному увеличению кислотности катализатора без изменения удельной поверхности, что позволяет за счет модифицирования каталитических центров значительно увеличить активность катализатора. Однако эффект фторирования не сказывается ири превышении концентрации фтора болсе

0,14 мас.о/о, так как при этом наблюдается относительное уменьшение кислотности и. снижение удельной поверхности катализатора.

Пример l. В вертикальный трубчатый реактор загружают 50 мл катализатора — активной окиси алюминия марки А-64, иромотированной 0,1 /о фтора. Используемый катализатор имеет следующие характеристики: удельная поверхность 220 м /г катализатора, кислотность 56 г-экв NHz/100 г катализато ра, содержание фтора 0,1 мас. /, В реактор подают смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана состава, мас.о/о. 0,8; 33,6; 65,4 соответственно, с объемной скоростью 3 ч . Температура в слое катализатора !90 С.

Баланс опыта приведен в табл. 2.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом газожидкостной хроматографии, показывает, что катализат не содержит исходных продуктов, т.е. конверсия всех компонентов взятой смеси 100 /о. Выход ТГФ составляет 99,83о/о от теории, уксусной кислоты 99,96 /о от теории.

Производительность процесса равна .1708,4 r/÷ ТГФ с 1 л катализатора, 1431,6 г/ч уксусной кислоты с 1 л катализатора.

Из катализата ректификацией ири 64,6—

64,9 С выделен ТГФ чистотой 99,8о/о с характе р и сти ка м и: t «„= — 64,6 — 65 С; и", = 1,4072 о

= 0,890 и уксусная кислота чистотой

99,2о/о с характеристиками: t«q 118,2 С;

0 1,048.

Пример 2. Аналогичен примеру l, за «сключением того, что используемый катализатор имеет следующие характеристики: улельная поверхность 260 м /с катализатора, кислотность 58 г-экв %1з/100 г катали14 затора, содержание фтора 0,06 мас."/p и подают исходную смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана состава, мас.%. 37,9; 20,6; 39,7 соответственно, с объемной скоростью 5 ч . Температура в слое катализатора 300 С.

Баланс опыта приведен в табл. 3.

Анализ продуктов реакции показывает, что катализат не содержит компонентов исходной смеси. Конверсия сырья равна 100 /p.

Селективность процесса по ТГФ равна

99,75 /О, по уксусной кислоте 99,97 /р.

Производительность процесса равна

2885,6 r/÷ ТГФ на 1 л катализатора, 2408,0 r/÷ уксусной кислоты на 1 л катализатора.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что используемый катали. затор имеет следующие характеристики: удельная поверхность 260 м /г катализатора, кислотность 56 г-экв NH3/IÎÎ r катализатора, содержание фтора 0,14 мас.о/О и подают исходную смесь 1 окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана состава, мас.о/p. 56,7; 31,0; 1,3 соответственно, с объемной скоростью 5,0 ч . Температура в слое катализатора 240 С.

Баланс опыта приведен в табл. 4.

Анализ продуктов реакции показываеr, что катализат не содержит компонентов исходной смеси. Конверсия сырья равна 100 /О.

Выход ТГФ равен 99,8О/О от теории, выход уксусной кислоты 99,94О/О от теории. Производительность .процесса равна 3267,2 г/ч

ТГФ на 1 л катализатора и 1821,6 r/÷ уксусной кислоты на 1 л катализатора.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что используемый катализатор имеет следующие характеристики: удельная поверхность 500 м /г катализатора, кислотность 80 мг-экв ХНЗ/100 г катализатора, содержание фтора 0,1 мас. /p и подают исходную смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола, 1,4-диацетоксибутана состава, мас.о/О. 0,8; 33,6; 65,4 соответственно, с объемной скоростью 3,5 ч . Температура в слое катализатора 220 С.

Баланс опыта приведен в табл. 5.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом . газожидкостной хроматографии, показывает, что катализат не содержит исходных компонентов смеси, конверсия сырья равна 100 /о.

Выход ТГФ составляет 99,8О/р от теории, выход уксусной кислоты 99,95О/р от теории.

Производительность процесса составляет 1992 r/÷ ТГФ на 1 л катализатора и

1670 r/÷ уксусной кислоты на 1 л катализатора.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что загружают катализатор, имеющий состав, как в примере 4, и подают реакционную смесь 1-окси-4-ацеток26968 сибутана. 1,4-бутандиола и 1,4-диацегоксибутана состава, мас."/p. 88,83; 3.65: 7,02 соответственно, с объемной сKopocThlo 5 ч .

Температура в слое катализатора 300 С.

Баланс опыта приведен в табл. 6.

Анализ продуктов реакции показывает. что катализат не содержит компонентой исходной смеси. Конверсия сырья равна 100О/,. выход ТГФ составляет 99,65!о от теории, выход уксусной кислоты 99,7 /о от теории.

Производительность процесса равна

2920 8 г/ч ТГФ на 1 л катализатора и

2434,2 г/ч уксусной кислоты на 1 л катализатора.

Пример б. В вертикальный трубчатый реактор загружают 50 мл катализатора — активной окиси алюминия марки А — 64, промотированной 0,1 мас. /о фтора. Используемый катализатор имеет следующие характеристики: удельная поверхность 220 м г катализатора, кислотность 56 r-экв NH /100 r катализатора, содержание фтора 0,1 мас.о/o.

В реактор подают смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, мас. /p. 38,08; 18,50; 49,92 соответственно, с объемной скоростью 5 ч .

25 Температура в слое катализатора 300 С.

" Мол ярное соотношение 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан равно 1:1,2.

Баланс опыта приведен в табл. 7.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом газожидкостной хроматограЗО фии, показывает, что катализат содержит

19,79 /р 1,4-диацетоксибутана, т.е. конверсия

1-окси-4-ацетоксибутана и 1,4-бутандиола равна 100О/О, а 1,4-диацетоксибутана составляет 53,88 /o Выход ТГФ составляет 97,24 /o .- от теории, уксусной кислоты 96.61 /О от теории. Производительность процесса равна .,5

2341,2 г ТГФ в час на 1 л катализатора и

1711,40 г уксусной кислоты в час на 1 л катализатора:

Пример 7. В реактор загружают 50,2 мл

40 катализатора, как в примере 3. Исходную смесь l-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, мас.о/o.. .20,0;

27,1; 51,3 соответственно, подают в реактор с объемной скоростью 5,5 ч . Молярное соотношение 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан равно 1:0,97. Температура в слое катализатора 190 С.

Баланс опыта приведен в табл. 8.

Анализ продуктов реакции показывает, что в катализате содержатся исходные про50 дукты в количестве 1-окси-4-ацетоксибутан

0,9О/p, 1,4-бутандиол 6,35 /p, 1,4-диацетоксибутан 14,42О/О от веса катализата. Конверсия компонентов исходной смеси, составляет для ! -окси-4-ацетоксибутана 95,5 /о, 1,4-бутандиола 76,56 /p, 1,4-диацетоксибутана 71,89"/р.

Селективность процесса 98,8О/p. Производительность процесса равна 2477,6 r/÷ ТГФ на

1 л катализатора и 2024,4 г/ч уксусной кислоты на I л катализатора.

1426968

Выделение целевых продуктов (ТГФ и уксусной кислоты) йэ каталиэата эатруднего присутствием компонентов исходной смеси.

Пример 8. В реактор загружают 50 мл катализатора состава, как в примере 4. Исходную смесь состава, как в примере 7, пропускают через катализатор с объемной скоростью 2,5 ч при температуре в слое катализатора 310 С.

Баланс опыта приведен в табл. 9.

Анализ продуктов реакции показывает, что в катализате кроме целевого продукта содержатся продукты уплотнения, смолы в количестве 5,3о/о, что несомненно в дальнейшем скажется на стабильности работы катализатора во времени. Конверсия компонентов исходной смеси полная, но селективность процесса 97,14 /о по ТГФ и 94,15 /о по уксусной кислоте соответственно. Производительность процесса равна 1411,6 r/÷ ТГФ на l л катализатора и 1131,2 r/÷ уксусной кислоты на 1 л катализатора. 20

Выделение ТГФ ректификацией из реакционной смеси осложнено полимеризацией кубового остатка.

Пример 9. В вертикальный трубчатый реактор загружают 50 мл катализатора— активной окиси алюминия марки А-64, промотиронанной фтором. Используемый катализатор имеет следующие характеристики: удельная поверхность 260 м /г катализатора, кислотность 58 г-экв NH /100 r катализатора, содержание фтора 0,03 мас,о/о. З0

В реактор подают смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, мас.о/о. .57,85; 20,30; 20,40 соответственно с объемной скоростью. подачи сырья 3 ч . Температура в слое катализатора 260 С.. Молярное соотношение 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан равно 1:0,52.

Баланс опыта приведен в табл. 10.

6 удельная поверхность 450 м //г катализатора, кислотность 72 г-экн NH /100 г катализатора, содержание фтора 0,2 мас.о/о.

В реактор подают смесь 1-окси-4-ацетоксибутана, 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, мас. /о. 57,85; 20,30; 20,40 соответственно, с объемной скоростью подачи сырья

3 ч . Температура в.слое катализатора

300 С. Молярное соотношение 1,4-бутандиол

1,4-диацетоксибутан равно 1:0,52.

Баланс опыта приведен в табл. 11.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом гаэожидкостной хроматографии, показывает, что катализат содержит 1,4-диацетоксибутан 0,41 /о, т.е. конверсия процесса по 1,4-диацетоксибутану составляет

98,0 /о, а по остальным компонентам смеси равна 100о/о.

Выход ТГФ составляет 97,1о/о от теории, уксусной кислоты 98,4о/о от теории.

Производительность процесса равна

1762 г ТГФ в час на 1 л катализатора и

1279 г уксусной кислоты в час на 1 л катализатора.

Пример 11. В реактор загружают 50 мл катализатора, состава, аналогичного использованному в примере 4. Исходную смесь состава, как в примере 2, пропускают через катализатор с объемной скоростью 2,5 ч при температуре в слое катализатора 280 С.

Баланс опыта приведен в табл. 12.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом ГЖХ, показал, что катализат не содержит исходных продуктов, т.е. конверсия всех компонентов взятой смеси 100о/о

Выход ТГФ составляет 96,1о/о от теории, уксусной кислоты 93,3о/о от теории.

Производительность процесса равна

1390,4 г/ч ТГФ с 1 л катализатора, 1124,0 r/÷ уксусной кислоты с 1 л катализатора.

Выделение целевых продуктов осложнено полимеризацией кубового остатка.

Пример 12. В реактор загружают 50 мл

40 катализатора, как в примере 1. Катализатор выдерживают при 400 — 420 С в течение 2 ч, охлаждают. Анализ катализатора показал, что, н результате дополнительной термообработки удельная поверхность равна

200 м /г катализатора, кислотность 56 мгэкн NH /100 r катализатора и содержание фтора 0,09 мас.о/o. Исходную смесь состава, как н примере 2, пропускают через этот ка-тализатор с объемной скоростью 3,0 ч при температуре в слое катализатора 200 С.

Баланс опыта приведен в табл. 13.

Анализ продуктов реакции, выполненный методом газожидкостной хроматографии, показывает, что катализат содержит

1-окси-4-ацетоксибутана 8,56о/о и 1,4-диацетоксибутана 2,39о/о, т.е. конверсия процесса по 1-окси-4-ацетоксибутану ранна 85,2 /о, по

1,4-бутандиолу 100о/о, по 1,4-диацетоксибутану 88,3 /о..

Выход ТГФ составляет 99,8 /о от теории, уксусной кислоты 99,2о/о от теории.

Производительность процесса равна !

634,8 г ТГФ н час на л катализатора и

1120,2 г уксусной кислоты на 1 л катализатора.

В катализате кроме целевых продуктов присутствуют неполностью прореагировавшие компоненты исходной смеси.

Пример О. В вертикальный трубчатый реактор загружают 50 мл катализатора — активной окиси алюминия марки А-75, промотиронанной фтором. Используемый каташзатор имеет следующие характеристики:

Анализ продуктов реакции, выполненный методом ГЖХ, показал, что катализат не содержит исходных продуктов-1-окси-4-ацетаксибутана и 1,4-бутандиола, «о содержит

1,9 /о 1,4-диацетоксибутана. Конверсия этого компонента смеси составляет 95,2 /о.

Выход ТГФ составляет 90,1 "/о от теории, уксусной кислоты 92,3 /о от теории.

1426968

В катализате находятся продукты осмоления (6.8 /o) и вода (3,7 /o). Выделение целевых продуктов ректификацией затруднего из-за присутствия. примесей и неэкономично.

П роиэводительность процесса равна по

ТГФ 1541 г/ч с 1 л катализатора и по уксусной кислоте 1294,6 г/ч с 1 л катализатора.

Использование катализатора, аналогичного использованному в примере 1, но предварительно подвергнутого дополнительной термообработке (для снижения удельной поверхности до 200 м2/г катализатора), приводит к снижению показателей процесса, как следует из примера 12.

В табл. 14 приведены результаты осуществления предлагаемого способа по приме- 15 рам 1 — 12.

В процессе используют окись алюминия марок А — 64 и А — 75, для которых удельная поверхность находится в интервалах

220 — 260 и 320 — 500 м /г катализатора со-. ответственно.

Величина удельной кислотности симбатна удельной поверхности катализатора и несколько снижается при введении фтора. Для данного процесса образца окисей алюминия, содержаших 0,06 — 0,14 мас. /p, фтора, име- 25 ют кислотность в интервале 56 — 89 мг-эквх

«ХНэ/100 г катализатора, при этом удельная поверхность находится в интервале 220-500 м2/г катализатора.

В процессе нижним пределом объемной скорости подачи сырья является 3 ч . При использовании меньшей объемной скорости подачи сырья (например, 2,5 ч - ) наблюдается снижение выходов целевых продуктов, образование большого количества примесей, которые в дальнейшем создают дополнительные потери продуктов при ректификации. Баланс опыта, приведенного с объемной ско(остью 2,5 ч, представлен в примере 11.

Как показано в примере 3, при молярном соотношении 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан 1:0,19 в состав катализата входит уже 40

4,7 /o воды, хотя производительности процесса по ТГФ (3267,2 г/ч) и уксусной кислоте (1821,6 г/ч) с 1 л катализатора достаточно велики. Дальнейшее снижение содержания 1,4-диацетоксибутана в исходной 45 смеси влечет еще большее образование воды, а следовательно, и образование сточных вод содержащих уксусную кислоту, что приводит к ухудшеннк> экологических характеристик процесса.

При молярном соотношении. 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан более 1, например

1:1,2, (см. пример 6) не достигается полной конверсии 1,4-диацетоксибутана (53,88%), снижается выход ТГФ и уксусной кислоты до 97,24 и 96,6 /р соответственно. Затрудняется выделение целевых продуктов из-эа наличия йсходного компонента смеси. примесей, воды. Следовательно, молярное соотношение 1,4-бутандиол: 1,4-диацетоксибутан должно быть в интервале I:0,2 — 1 предпочти тел ьно.

Введение большего количества фтора в катализатор неблагоприятно сказывается на процессе: увеличивается содержание тяжелых продуктов, конверсия 1,4-диацетоксибутана составляет 98 /о, снижается производительность процесса и, как следствие образованна тяжелых продуктов, — осмоление катализатора, что значительно снижает срок его службы.

Температура. процесса определяется используемым. катализатором.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить производительность процесса в 2 — 3 раза по тетрагидрофурану и уксусной кислоте по сравнению с прототипом (480 г ТГФ-ч на 1 л катализатора)

Формула изобретения

1. Способ получения тетрагидрофурана и уксусной кислоты разложением смеси

1,4-бутандиола с 1-окси-4-ацетоксибутаном и 1,4-диацетоксибутаном в паровой фазе при

190 — 300 С над окисью алюминия, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, используют окись алюминия с удельной поверхностью 220—

500 м /г и кислотностьк> 56 — 80 мг-экв 1ЧНэ/

/100 г, промотирозанную 0,06 — 0,14 мас.о/о фтора, и процесс осуществляют при объемной скорости подачи сырья, равной 3 — 5 ч .

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении 1,4-бутандиола и 1,4-диацетоксибутана, равном 1:0,2 — 1,0 соответственно.

1426968

Таблица 1

Активная окись алюминия марки

Показатель

А-64

А-75

0,064 0,004 0,06 0,005

Насыпной вес, кг/м

Таблетки

1,8 0,2

1,6 0,2 диаметр, мм

5 2

5 2

0,015

0,02

0,015

0,02

56-60

70-80

100 г А1 0з

Не менее 320

220-260

0,73-+0,05.0 60

Таблица 2

Получено г (X

Компонент

Компонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

54,24

1,26

0,8

85,42

ТГФ

0,32

33,6

1,4-Бутандиол

52,92

Примеси

0,50

65,4

1,4-Диацетоксибутан 103,0

Уксусная к-та 71,58

45,44

Примеси

0,32

0,2

100,0

157,5

157,5 100,0

Итого

Таблица 3

Загружено

Получено

Компонент r Е Компонент ) z

102,33 37,9

55,62 20,6

ТГФ

Уксусная к-та

Вода

1,4-Диацетоксибутан

107 19 39,7

5,29

Примеси

1,96

Примеси

4,86

1,8

270,0

100,0

270,0 100,0

Итого высота, мм

Содержание ионов, 7. железа, не более натрия, не более

Кислотность, мг экв ННв

Удельная поверхность м /г

Общий объем пор, см /r, не менее

Загружено

) 1-Окси-4-ацетоксибутан

1,4-Бутандиол

144,28

120,40

0,03

53,44

44,59

0,01

) 126968

Таблица 4

Нолучено

Загружено

1 (Компонент

Компонент

1-Окси-4"ацетоксибутан

163,36 60, 50

154 в 08 56 ° 7

ТГФ

33,73

Уксусная к-та 91,08

12,66 4,69

83,70 31,0 Вода

30,51 11,3

1,07

2, 90.

Примеси

2,70

1,00

270,0 1рр,р

270,00 с.»

100,0

Таблица 5

Загружено

Получено

Компонент г ° Ta

Компонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

1,47

0,8

99,60 54,20

ТГФ 61,74 33,6

1,4-Бутандиол

Примеси

0,65

0,36

1,4-Диацетоксибутан 120,17 65,4

0,37 . 0,2

Примеси

183, 75 100 183,75 100 г

ИТОГО

Таблица 6

Загружено

) г (Х (X

Компонент

Комнонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

239,84 88,83

9,86 3,65

146,04 54,09

1,4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

18,95 7,02

Примеси

1,24 0,83

270,0 100,0

1,35 0,5

270,0 100,0

Примеси

Итого

1, 4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

Примеси

Итого

Уксусная к-та 83,50 45,44

Уксусная к-та 121,72 45,08

1426968

14

Таблица 7

Загружено

) 1

Компонент г %

Компонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

117,06 43,36

100,12 37,08 ТГФ

1, 4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

Уксусная к-та 85,57

1,4-Диацетокси- 53,44 бутан

4,05

5,00

1,85

1,5

Примеси

8, 93

3,31

270,00 100,00

Итого

Таблица 8

Получено

1 I

Загружено

1 г (Компонент

Компонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

41,75

112,73

Уксусная к-та

1-Окси-4-ацетоксибутан

1,4-Диацетоксибутан

Примеси

1,4-Бутандиол

6,35

1,4-Диацетоксибутан

Вода

Примеси

14,42

0,9

5,74

0,33

2,13

270,00

100,00

Итого

Таблица 9

Получено

I 1

Загружено

I 1

Компонент

Компонент

1-Окси-4-ацетоксибутан

27,0

20,0

36,59

27,1

Уксусная к-та

0,7

0,52

1,4-Диацетоксибутан

Примеси

7,16

5,30

2,16

1,6

135,0

100,0

Итого

135,0

100,0

1,4-Бутандиол

1,4-Бутандиол

49,95 18,5

115,88 42,92

270,00 100,00

54,0 20,0

73,17 27,1

138,51 51,3

4,32 1,6

270,00 100,00

69,26 51,3

Вода

Примеси

Вода

Примеси

Получено г

92,11

2,43

17,15

38,94

70,58

56,56

31,69

19,79

34,12

0,9

52,28

41,90!.126968

16

Т а б л и ц а 10

Получено г (%

r Е

KoMIIOHPHT

Компонент

57,85

93,72

ТГФ

32,88 20,30

Уксусная к-та

3,56

2,20

Вода

8,56

1-Окси-4-ацетоксибутан

33,05 20,40

13,87

1,4-Диацетоксибутан

2,39

3,87

2,35

Примеси

2,95

1,82

Примеси

162,0

162,00 100,0

Итого.

100,00

Таблица 11

Получено

Загружено г 1 %

Компонент

Компонент

54,42

39,48

ТГФ 88,16

Уксусная к-та 63,95

3,29

Вода

2.03

1,4-Диацетоксибутан, XJ

33,05 20,40

0,41

0,66

1,45

2,35

Примеси

5,94

Примеси

3,67

162,0

Итого

162,0

100,0

100,0

Таблица 12

Загружено

Получено

r J %

Компонент

Компонент

69,52

51,50

41,63

37,9

56,2

20,6

Уксусная к-та

39,7

53,60

2,42

1,8

Примеси

135,0 100,0

135,0, Итого

1-Окси-4-ацетоксибутан

1,4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

1-Окси-4-ацетоксибутан

1,4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

1-Окси-4-ацетоксибутан

1,4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

93,72

32,88

51,17

27,81

57,85

20,30

Вода

Примеси

81,74

56,01 (г

0,9

8,38

50,46

34,57

0,67

6,20

1426968

Загружено

1 1

I г Ж

Компонент

Компонент

1,91

47,56

ТГФ

77,05

39,96

6,10. Вода

3,77

11,03

Примеси

6,81

Итого

162,0

100,0

1"Окси-4-ацетоксибутан. 1,4-Бутандиол

1,4-Диацетоксибутан

Примеси

61,40 37,9 ;

33,37 20,6

64,31 39,7

2,92 1,8

162,0 100,0

Таблица 13

1,4-Диацетоксибутан 3,09

Уксусная к-та 64,73

1426968

I

1 со с 1 б

1

1 О а с»1

I и о л

CO о с 4

1. I и

Q1 и х гхoo ахи с 3 .

» л

"О сч м

I сб Я1

С0 "Е

Х сб Е- ц а

tdOO

E Е t»

1 сб х х

Ц л

Ю с со л

Щ

00 со с 4

1 х о а х л д

F» и

1 1 х д

Ц о е

Сб Е ох с. эх о х

v и

1

1 сч 1

1

1 л а» д

Е и о м со л о1

Ctt

Щ с а

Ch ос! а а м б!

m u

o o а л о о о о

o o л

o o о о оо л оо оо о а о

Ю оо

° ° оо оо

1 х о

Ь4

1 О

»

1 со

Е» Х в их

Х сб сб

Ctt а

1 I а

I l о

I Е с о м о

Ю

Щ

1 E хо ш сб м д

1 Х! о -б а Х а т

Е

td Х

О1

ttI Е х

C» tQ

I Х и

Х вЂ” о

1 E

1 Х 01Х

Х сб со Х О1 и а сб Е»

Х 0ъ 0 1 Х

О Х СО СО

E td Ctt 1 Ц I е е о- u

d » "х х сб сΠ— Z - О

I б

1 х и

М

С

l б

I х и л х

-с

Ch м

I х и

М о х

Е» сб 1

6 &»

Й1

to х

td

Е» Ъ

to м

» оt

»

1 х

v б A

-о

Щ

\О »в

Сб

ttI

Е

v о и

I а

CE о и

do а о v

Е td .6 Е с

Ю о

Ю л о с

1

1

I щ

I с»

Сб

Ы Ю сс! Ю

С» td cd

z x д

Е» и о х

1

I ! Ю .б I с1 д с»

I о4

1

1 !

1 м и о! °

tti сб а а

Ю

Ю м

1 1

1 Х а

I. с ч l и х о, сб а

Д д х и х х а

Х сб

o z о, о 4

Е сб а сб

1» сб

Z сб а х д а сб

tCI

1 I

Е» о

I и

I Х

1

1 I х

1 г.

1 =

Е

1 Е- с

1 хх х

1 CQ

Е ° 1 I

С Н --б -- о о и ха д

I E» д оиа

ыодх и аи

COХО а сб а иО Е-м х м о хх! сб Е» О а Х сб;сО а- Ц

1 Се о

И М. д М х е» сб ИО

Х ОО д хсч

Ц о

6 сч ъ Сб с»1

Ф д hd

dl и Е в сб а оо

I Х<

E» u I

mill g xй л

С» сб а о о

Ю Е» т — сб сб Х сс!

° с! Е

Х б

td х I сб со хом о ао и

Х сб

Е Й X о о х а- о о а е» и 9о

1426968

21

D о л О

Ф

6 с»с

Ю

СЧ

СЧ

О\

00 л о

СЧ

01

СЧ

СЧ л

»ф

С»1 с»с О л л л

»Ф

С4

СГ л

СО

О1

CV I и О л ф

00 л

01

1 (1(С0

О 00 л л

О с! о а о л о

Ю о- о л л о о о о о о

D о о о о л о о

„о о

D л

1 о о л

М Ъ

О\ л

0I

° a

an л л

Сс л л

0 (»

an d! X

° K c6

ÑÎ С6 Е

° — Х (л1

+1Î СЧ! ХО

0-- V

Х ° Х сЧ

СЕ» 0

6

1 Ю х х

v v

Х 36

О 0 ! E

Э л «(! сО х

О с6 л (л

Сл) (0

1 х -Ф

Щ л (I

1 СО Х

° С6 оо

0 Х(С( (. cd 1

6(( »Е °

IO»

Ю

1 хо

v сч х х

vox х е» о da (I 1

c6 IO

1 х

М о !

1.

1 О I

1-(» о л

D л о л о

1 и

1

00

Ю

С»4

C»I о

D о о

Ю

Ю

Ю

С 1 а6 Х

0 A х а

A c6

0 Z

1 cd с6 Ф 6(Х 1 а0мм - О

0 (» cll с6 Щ Ю М

О 1 (» а 0 л °

cd 0 (л 0 а Ю V

mххо(-х 6

Х Е О С6 Е Z Z

Ц оь- moo

400 Х Х Р 6

v! gooХ ЛЯ% - РЪЮ х л (gВ и Ел

4 <3

I; л»,6. 1 )1 1

J) л

t (I n

1 ! 0

00 l

1 1 !

1

1

О

Е» 6

iО QJ

«хл с 1 cd O

С 1 и х

5 O Е х (:(- Ю

1 Ф

0 Х

s0 м х э "Й

61 а хо

t(6(ФCV

Qm zcn

С Ъ

1 1

6 Х 00

1 О СО х х

vax

Х Е.

De(.

1 Т

c6 IO!

1 (» х 1л (U х

cd О W cd л Id ( С 1 Д ь х сч б VD

ag лg(л сЕ ол

Х О

И 1

0 Ф х (С х

Ol 61 х z

I

lII

И

ck ! о

Х "О

М С 4

ЕЮ

СЕ С»( ъ CV (» c6 а,0и а

0(-mD0 (.V (ЮЕ

cd 0 С» с6

m x Z m

Х (» С6 Х (6 0 О Х .

v с(е с6 3 g cd к!

С6

Я

0 а х (»

Z (aa

0 а с60 х !

1426968

О л о (4 сч

О (4 с»4

« м б

Ю

01 м

Ю

«

С 4 .0 л

1 (4

« л .Ь

Ю м

d0 O со Ю с4 О, « л Ю со о 1 со

-o

-o

Ю о

Ю

О с»4 л.

С 4 л

Ю м

« с»4

O 10) 1 б ю х г с4 й:(\О

1 1 Е о- о

Х " Ed » о

E с! х

cd х

Д О

i -Х м1

-- v

<:3 а

C 1. и м A о х (cd

С4 Е»

:г

cd 1О

1 1

I 1

1

I 1

1 1 !

I л

1 х

cd !

iл cQ со 1

« ГЪ

«

ХО с! (»4

Х о х

03

:г о О

«

1 х

o v х

-o

Ю (4

-» о х A

u o x г

o ctt l

cd Ю у о с4

Ю о

«

Ю

) I 1

1 1

1 — !

Ю

Ю

О сО

< 4

О

А

Х 0. х х о о z х ц ь х х х

A x

С4 Х х а

A cd о z

2 х

3 w

Я 0 (3 х

cd Х х с!

1- 1

44 1 иi!

» !

R!t о

Р» й!

Г 11

1 — 1

1 сЧ 1

1

à — 1

1

1

1

1

1

1

1 !

» 6 X I

«

& !»» cd 1» I ъс4 Х Х

Са : co V хм g о- u «О

«g «

-<- o »

I о

1 E х- с! ь -:гх

cd cd с 4 Х &

Ю 1=Т

1 !„ "I !О с 1 о- х

«x «v

» Я Л с» (0 с3 хна

4 о

44 Ю ! с4 б! ос1m о х х city

Х 1Я Oi.cd

cct Е м

C

Ю П ю а ж

44 Е (» C оды о ы х F)

E» i

О с»О ц z о д

cd с4 х х

cd

ca o о а к

63 !

» я х

O O Cd

2 0 Х оо Й &4

Ю С

« » сО Ю

Ю о Ю л t

Оа1OЬ

ХМ4!Х хг х хс

О I- O a IХ ъ с4 Х Х

О ЕС4 CcoO u

E cd I L I Х Х с! 1- о- о «.Ю

-!сю

Ю 0 С вЂ” ОСЧ д х о !с х а

Ы cd о z

5 х х х

Я

$ ю

»О

«» о\ (4

Ю м м1 л

N о»

° »

Ю

Ю

«

Ю

Ю

« о

Ю о

«

Ю

С»!

»/

О»

1

I

Ch 1

Ю м

Х 0

Е- Ю » С»Е

Е!Е

Ц о

-х

I

v ci

Х о х

Е Щ

Ф Е х

»»Е 10

Ф

1 х

Х

Ю

1 х х

Е» » lO х Г и

О»

О м

Оъ

Ю

Ю л

Ю

Ю

СЧ

I м

1

Б I

Е н

Ф

I м

Я !

I

Г 1

I ! Ю

I

1 1

1

1»О

1 1

l l

I II

I !

1

Š— — 1

1 1

1 с»Е 1

I о!

И! х! х

Ц

1 >, I

Е»

Ф L

cd

cd F х

Е:Е»0

I Х Е

«МФ ом

Ф 1

Ф Ф х е»

Ф cd Д

X Х и

Ф Е» cd О х а х м о е дхе»о

Е» cd 1

uo mu хм :Л K Е» «

ttt ctI

g o а

dtO О

I - Е

Е» 6

cd О) х х

00»»1 <

Х ЕЮ »«cd 0 х Х

1426968

Д о х х

Ф»О Х

ШЮЕ.Е О о

o,о и

Х cd cd

X X x о о а

X а

ОО-E. ах.э ю 4!

I »C E х Ф

cd O

Е» N cd х с4 Ц Г:(о

-т х -

cd

I а

Ю !

I N E»

0N cd

Е4

Е» Е»

cd О х ок

Ф O,Ю

Ф»О » ttt N

»»Е

cd ч:)

ttl o M о аo v

Х cd

X X о о

X а о о0 Е»

И ЕЮ

Ф

Х

E о

lO

cd а

Ю о о

Е а

Ф

Е»

1»Х о

1 Х и, х а

Ф а !

» х

1 Х

I tf о

I И

I а о х

Ф