Состав для зубных вкладок

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК 5ц 4 А 61 К 6/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3394305/28-14 (22) 12.02.82 (31) 234560 (32) 13.02.81 (33) US (46) 30.09.88. Бюл. В 36 (71) Миннесота Майнинг энд

Мануфакчуринг Компани (US) (72) Джемс Эдвард Бункер (US) (73) Миннесота Майнинг энд Мануфакчуринг Компани (US) (53) 613. 314 (088. 8) (56) Патент США У 4203220, кл. А 61 К 5/06, 1980. (54) СОСТАВ ДЛЯ ЗУБНЫХ ВКЛАДОК (57) Изобретение относится к стоматологии. Цель изобретения — повыше"" ние адгезии. Состав получают в упа„„SUÄÄ 1428177 A Ъ ковках из одной или множества частей.

Упаковки вкладок получают комбинацией одного эфира или несколько эфиров фосфорной кислоты с активатором, ускорителем, ингибитором и светочувствительным катализатором. До облучения смесь остается в неотвержденном состоянии, Многокомпонентные упаковки состава для вкладок получают комбинацией растворителя, активатора и ускорителя в первой части, эфира фосфорной кислоты и катализатора во второй части. Если обе части смешать, то состав быстро отвердевает. Многокомпонентная упаковка состава обеспечивает легкость смешивания, длктельный срок хранения и необходимые физические свойства после отвердевания. 1 табл.

1428177

Изобретение относится к,медицине, а именно терапевтической стоматологии, и может быть. использовано в зубоврачебной практике.

Цель изобретения — повышение

5 адгезии.

Состав для зубных вкладок содержит связующее и активатор, где в качестве связующего он содержит.полиме-10

iризующийся эфир диглицидилметакрилата бис-фенола и хлорокиси фосфора, фенилдихлорфосфоната, фенилдисхлорфосфата, треххлористого фосфора, пятихлористого. фосфора или пятибромистого фосфора, а в качестве активатора - натрийбензолсульфинат, калийбензолсульфинат, акмонийбенэолсульфинат, сульфит натрия, сульфит калия, сульфит аммония, натрийсульфонат, щ . калийсульфонат или аммонийсульфонат, взятых в количественных соотношениях, мас.%:

Связующее 90,0-99,5

Активатор 0,5-10,0 25

Эфиры фосфорной кислоты используют отдельно или в виде аддуктов, содержащих более чем один эфир фосфорной кислоты предлагаемого состава. Эфиры фосфорной кислоты получают 30 комбинацией фосфорной кислоты, содержащей хлор или бром, с полимеризуемым мономером, имеющим минимум одну реакционноспособную группу гидроксила.

Когда полимеризуемый мономер имеет высокую степень начальной вязкости, то предпочитают смешивать фосфорную кислоту с полимеризуемым мономером и подходящим разбавителем, например триэтиленгликольдиметакрилатом. 40

Фосфорная кислота и полимеризуемый мономер, имеющий минимум одну группу гидроксила, реагируют при низкой температуре, например при комнатной, и вязкость реакционной смеси увеличивается, достигая состояния равновесия, являющегося стабильным на длительное время. Чтобы получить хорошие адгезивные свойства состава добавляют достаточное количество

50 фосфорной кислоты в полимериэуемый мономер.

В качестве связующего используют полимеризующийся эфир диглицидилметакрилата бис-фенола, другие фосфорные кислоты, которые могут вступать в реакцию с полимеризуемыми мономерами, содержащими реакционноспособные гидроксильные группы, например хлорокись фосфора, фенилдихлорфосфонат, фенилдихлорфосфат, треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор и пятибромистый фосфор. Такие фосфорные кислоты можно использовать отдельно или в комбинациях одной с другими. Хпорокись фосфора является предпочтительной фосфорной кислотой для применения при получении эфиров фосфорной кислоты предлагаемого изобретения.

Смешивание фосфорной кислоты и полимеризуемых мономеров осуществляют при комнатной температуре и берут в количестве 90,0-99,5.

Прочность сцепления, сопротивляемость к микроповреждениям и другие характеристики эфиров фосфорной кислоты оценивают приготовлением полимеризуемого состава, содержащего предлагаемые эфиры фосфорной кислоты вместе с сернистым соединением, Предлагаемые составы обычно содержат серу, являющуюся активатором, в количествах 0,5-10 вес.%. Активаторами являются соли щелочных металлов, например соли калия или натрия, или соли аммония, или анионы, содержащие серу, например, анионы сульфината, сульфита или сульфоната. Бензолсульфинат натрия является предпочтительным активатором.

Состав обычно содержит третичный амин, который действует как ускоритель полимеризации, в количествах около 0,5-10,0 вес.%, Третичные амины включают ДНРГ - N N-диметилпаратолуидин, N N-бис(2-оксиэтил)3 5=KCHJ1HpHH °

Состав для зубных вкладок содержит катализатор для полимеризации, например, перекиси, в частности бензоиловую перекись, ацетиловую перекись, лауроиловую перекись и трет-бутиловую гидроперекись. Бензоиловая перекись является предпочтительным катализаторам. Можно использовать и фотоинициаторы (т.е. светочувствительные катализаторы), например монокетали из

1,2-дикетонов или комбинации иэ бензила и диалкиламиноакрилата или метакрилат.

Состав может также содержать вспомогательные компоненты, например, растворители, стабилизаторы, наполнители, пигменты, ингибиторы и другие добавки. Этанол является предпочти ельнчм растворителем для применения

1428177 в составе. Кварц и стекло, например цинковое стекло, подвергнутое необходимой обработке силаном, является предпочтительным наполнителем для применения в составе. Тальк, не со5 держащий асбеста, является предпочтительным наполнителем для применения в составе.

Состав предлагаемого изобретения получают в упаковках из одной части или множества частей, например цельные упаковки вкладок получают комбинацией одного эфира или нескольких эфиров фосфорной кислоты с активатором, 1g ускорителем, ингибитором и светочувствительным катализатором. Полученная смесь остается в стабильном, неотвержденном состоянии, пока она не подвергается облучению, Кроме того, 2О вкладки получают с цельными упаковками, содержащими эфиры фосфорной кислоты и катализатор, но не содержащими активаторов или ускорителей и связанными со слоем полимеризуемого вос- 25 станавливающего или композиционного состава. Получаемый состав остается в стабильном неотвержденном состоянии, пока он не комбинируется с другим компонентом, например активатором.

Иногокомпонентные упаковки соста-:. . ва для вкладок получают комбинацией подходящего растворителя (например, этанола), активатора и ускорителя в первой части и эфира фосфорной кислоты и катализатора во второй части.

Пока упаковка нескомбинирована, она остается в стабильном неотвержденном состоянии. Если обе части смешать, 4О то получаемый состав быстро отверждает. Следует подбирать необходимые количества каждого компонента, чтобы достигнуть желаемыхфизических свойств в отвержденной вкладке. Можно также 4 применять комбинации эфира фосфорной кислоты, активатора, ускорителя и любого вспомогательного компонента, Многокомпонентная упаковка состава обеспечивает легкость смешивания, длительный срок хранения и необходимые физические свойства после отверждения.

Многокомпонентные упаковки восстанавливающих композиционных составов получают, например, комбинацией поли меризуемой смолы, например, эфира диглицидилметакрилата бис-фенола, ускорителя и наполнителя в первой части и.эфира фосфорной кислоты, катализатора и наполнителя во второй части. Пока она не скомбинирована, получаемая смесь остается в стабильном неотвержденном состоянии. Если смешать обе части, то получаемый состав сразу отверждает. Необходимо подбирать количества каждого компонента, чтобы было время для обработки и достижения желательных физических свойств.

Состав предлагаемого изобретения применяют подобно известным зубоврачебным вкладкам. Препарирование полостй зуба упрощается. Экскавацию ограничивают удалением поврежденной нли дефектной субстанции зуба. Подрезка полости обычно не требуется, опускают также и кислотное травление. Поэтому предлагаемый состав сокращает время лечения зубов, уменьшает повреждение здоровой зубной субстанции.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример 1. Получение органического эфира фосфорной хлорокиси, 10 г .фосфорной хлорокиси растворяют в смеси из полимеризуемого мономера, содержащего 95 г эфира диглицидилметакрилата бис-фенола BIS-GMA 2,0 г бензоиловой перекиси, 95 г диметакрилата триэтиленгликоля, О, 13 г бутилированного окситолуола, 0,34 r фенилового салицилата и 0,24 г глицидилового метакрилата. Получаемую смесь отстаивают при комнатной температуре в течение 5 дней. В течение этого времени вязкость в реакционной смеси медленно возрастает от -200 до

1345 сП при 24 С. Дальнейшего изменения вязкости после дальнейшего стояния не наблюдают. Инфракрасная спектроскопия показывает,что число гидроксильных групп уменьшалось. Инфракрасный спектральный анализ показывает присутствие карбонильных, фенильных и фосфатных групп. ЯРИ-спектроскопии свидетельствует о содержании в продукте смеси эфиров фосфата.

Продукт описанной реакции применяют в качестве первой части двухкомпонентной вкладки. Второй частью такой вкладки является раствор из

3 вес.-% бензолсульфита натрия и

1 вес,% РНРТ в этаноле. Сцепляемость этой вкладки с нетравленым дентином оценивают применяя следующий процесс.

1428177

4 бычьих зуба особи крупного рогатого скота сходного возраста и подобного внешнего вида частично заделывают в круглые акриловые шайбы. Экспонированную часть каждого зуба отшлифовывают параллельно направлению акрилоВой шайбы шлифовальным средством иэ

120-грит-силикон-карбида с бумажной задней стороной, прикрепленным к ка- 10 менной шайбе с целью экспонирования зубного дентина. В течение этой и следующих ступеней шлифования и полирования зубы постоянно промывают водой. Дальнейшее шлифование и полиро- 15 ванне совершают прикреплением к каменной шайбе шлифовального средства из 400-грит-силикон-карбида с бумаж9ой задней стороной и шлифовального средства из 600-грит-алюминия с рези- 20 новой задней стороной.

Зубы затем промывают дистиллированной водой, применяя аппаратуру Water Pik", установленную на "жест", в течение 15 с со следующей сушкой воздухом. Одну каплю каждой части двухкомпонентной вкладки вводят в смешивающую прокладку. Капли перемешивают шпателем в течение "-5 с, ими

I окрашивают полированную поверхность ЗО зубов, и их распределяют в тонкую пленку сжатым воздухом. Предварительно приготовленную форму из тефлона, имеющую отверстие диаметром 5 мм, футерованным желатиновой гильзой, 35 размещают вокруг зуба .таким образом, чтобы главная ось отверстия н форме была в нормальном положении относительно полированной зубной поверхности покрытои Вкладкои, Полость В фор 40 ме наполняют стандартным зубным составом марки " Concise". Форма в зубе стоит в течение 10 мин при комнатной температуре. Затем осторожно уцаляют форму с зуба, оставляя пуговицеобраз- 1б но отформованный состав, связанный с вкладкой. Комбинацию шайба — зуб— вкладка хранят в дистиллированной воде при 37 С в течение 24 ч.

Сцепляемость вкладки с полирован- . 60 ным нетравленым бычьим дентином особи крупного рогатого скота оценивают размещением шайбы с зубом в держателе и фиксированием держателя в щеках аппаратуры "7nstron" со слоем вкладки ВВ в параллельном направлении относительно направления тяги, Петлю зубной проволоки (диаметр 0,44 мм) размещают вокруг связывающей пуговицы, смеж ной с полированной зубной поверхностью. Концы зубной проволоки прикрепляют к вытягивающим щекам аппаратуры Dnstron подвергая при этом связь вкладки срезающему усилию. При скорости ползуна 5 мм/мин средняя измеряемая прочность на срез сцепления вкладки с дентином составляет

51 кг/см . После стояния в дистиллированной воде при 37 С в течение

42 ч (вместо 24 ч) средняя измеряемая прочность сцепления вкладки с дентином составляет 60 кг/см .

Применяя предлагаемый способ, оценивают прочность сцепления вкладки с полированной бычьей эмалью особи крупного рогатого скота с кислотным травлением или без кислотного травления в течение одной минуты 37процентной ортофосфорной кислотой.

Прочность связи с эмалью, подвергнутой кислотному травлению, составляет в среднем 370 кг/см и прочность сцепления с эмалью, не подвергнутой травлению, составляет в среднем

120 кг/см .

Вкладку оценивают относительно сопротивляемости против периодического термического изменения, 6 проб вкладки на нетравленом дентине и б проб вкладки на нетравленой эмали, получаемых предлагаемым процессом, подвергают термическому изменению между 12 и 46 С в течение 500 периодов. Затем измеряют значения сцепляемости. После периодического изменения средняя прочность сцепления вкладки с нетравленым дентином составляет 40 кг/см и средняя прочность сцепления вкладки с нетравленой эмалью составляет 88 кг/см .

Для сравнения оценивают также вкладки "Clearfil" аналогичным образом. Начальная средняя прочность сцепления вкладки "С1еагйil" составляет 26 кг/см2 с нетравленым дентином, 200 кг/см2 с травленой эмалью, и 50 кг/см2 с нетравленой эмалью.

Послс периодического термического из менення средняя прочность сцепления вкладки "Clearfil" составляет

13 кг/см с нетравленым дентином и

21 кг/см2 с нетравленой эмалью, П р.и м е р 2. Стабильность при хранении. Состав предлагаемого изобретения, описанный в примере 1, хранят при 45 С в течение 4 недель. При смешивании и испытании состава после

1428177

Прадо;гкение таблицы

Фосфорная кислота

Пример рочность сцепления, кг/см

Формула одержа ие, ве

10 21

С, Н,РОС1, С, Н, ОРОС1, 5 40

2,5 30

23

39.э

Пример

Фосфорная кислота

Прочность сцепле- 20 ния кг/см

25

2,5 42

РВгЗ

Формула одержа ие, ве

РОС 13

РОС 13

12

14

16

19

20 хранения в соответствии с процессом примера - начальные средние значения .прочности сцепления вкладки отличатся от средних значений примера 1 меньше чем на 0,3 кг/см .

Пример 3-26. Значения сцепляемости других составов предлагаемого изобретения с нетравленым дентином.

Аналогично примеру 1 комбинируют разные типы и количества фосфорной кислоты со смесью полимеризуемых мономеров.

Результаты испытаний сведены в таблицу.

0,1 3

0,25 30

0,5 54

1,0 43

1,5 48

2,0 58

2,5 53

3,0 45

3 5,48

4,0 51

4,5 45

6,0 43

6,5 35

7, 5 2,7

8,0 25

8,5 31

9,1 25

10 26

Пример 27. Применяя способ примера 1, изготавливают двухкомпо25 нентную вкладку. Первый компонент вкладки изготавливают смешиванием

0,5 г хлорокиси фосфора РОС1З, 0,12 r бензоиловой перекиси и 9,5 г триакрилата пентаэритритола. Второй кампо" нент вкладки представляет собой раствор из 3 вес.7 бензолсульфината натрия и 1 вес.Е DHPT в этаноле. Средняя прочность на срез полимеризуемой смолы на нетравленом дентине составляет 17 кг/см .

Пример 28. Применяя способ примера 27, изготавливают двухкомпонентную вкладку, используя смесь

0,5 r хлорокись фосфора РОС1» 0,057 r

4п бензоиловой перекиси, 0,0095 г бисфенола А, 0,0029 бутилированного окситолуола, 4,68 г диметилакрилата. триэтиленгликоля и 4,75 г триакрилата пентаэритритола. Средняя прочность

4 на срез полимеризуемой смолы состав5 ляет 12. кг/см .

Пример 29. Изготавливают двухкомпонентную вкладку, содержащую монофункциональный метакрилат. Первый.компонент вкладки изготавливают добавлением 38,3 r (0,25 моль) хлорокиси фосфора РОС1 в перемешанный раствор, охлажденный льдом, 25,3 г триэтиламина (0,25 моль) в 80 мл тетрагидрофурана и 60.мл эфира. В получаемую смесь по каплям добавляют 32,5 г (0,25 моль) 2-оксиэтил-:. метакрилата. Реакционную смесь перемешивают в течение окало 2 ч, 1428177

Средняя прочность на срез,кг/см

Основной слой из смолы примера

85

?8

Составит

Техред A

Редактор N.Håäoëóæåíêo

Заказ 4868/58 Тираж 655 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r„ Ужгород, ул. Проектная, 4 фильтруют и отфильтрованный осадок промывают эфиром. Получаемый фильтрат красного цвета концентрируют с выходом масла весом. в 60,5 r.

5 г этого масла добавляют. 98,54 г диг етилакрилата триэтиленгликоля, 0,063 г бутилированного окситолуола, 0,2 г бис-фенола А и 1,2 r бензоиловой перекиси. 10

Второй компонент вкладки представляет собой раствор 3 вес.7 бензолсульфината натрия и, 1 вес.X DHPT в этаноле. Состав оценивают способом примера 1 и получают среднюю прочность на срез иа иетравленом дентине 5 кг/см2 .

Пример 30. Повторяют пример

l 29, применяя О, 15 моль РОС1,0,30 моль триэтиламина и 0,30 моль 2-оксиэтил- 20 метакрилата.

Вкладка, получаемая и оцениваемая способом примера 1,имеет среднюю прочность на срез на нетравленом ден- 25 тине 9 кг/см .

Пример 31. Применяют вкладки предлагаемого изобретения, описан30 ные в примерах 1, 9, 16 и 19, в качестве основного слоя для сцепляющего состава зубных скобок. Смолы смешивают и их употребляют на зубной эмали, которую до этого полируют шлифовальным средством из 600-грит-сили- 3В кон-карбида с бумажной задней стороной, промывают Rater Pile" и сушат воздухом. Наносят слой стандартного сцепляющего состава для зубных скобок на заднюю сторону зубных скобок и подкладок. Подкладку, покрытую сцепляющим средством, наносят на основной слой и получаемый комплекс отверждают в течение 10 мин при комнатной температуре. Отвержденные . комплекты хранят в воде при 37 С в течение 24 ч и затем оценивают относительно средней прочности на срез, применяя аппаратуру inst.ron". Результаты показаны ниже. 50

Для сравнения применяют стандартный основной слой "Enamel Bond" из клея "Concise 1960" вместо описанных основных слоев. Средняя прочность на срез составляет 31 кг/см . Кислотным травлением в течение. 1 мин 3?%ной ортофосфорной кислотой средняя прочность на срез увеличивается при применении основного слоя "Enamel

Bond" до 125 кг/см .

Этот пример показывает, что составы предлагаемого изобретения можно применять в качестве основных слоев в связи со стандар-ным сцепляющим составом для зубных скобок с целью до.стижения высокой степени средних прочностей на срез без применения кислотного травления.

Формула и з о б р е т е н и я

Состав для зубных вкладок, содержащий связующее и активатор, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения адгезии, он в качестве связующего содержит полимеризующийся эфир диглицидилметакрилата бис-фенола и хлорокиси фосфора, фенилдихлорофосфоната, фенилдихлорфосфата, треххлористого фосфора, пятихлорйстого фосфора или пятибромистого фосфора, а в качестве активатора— натрийбензолсульфинат, калийбензолсульфинат, аммонийбензолсульфинат, сульфит натрия, сульфит калия, сульфит аммония, натрийсульфонат, калийсульфонат или аМмонийсульфонат, взятых в количественных соотношениях 1 мас.7:

Связующее 90,0-99,5

Активатор 0 5-10,0 ель С.11алютина .Кравчук Корректор Л.Пилипенко