Способ очистки жидкой углеводородной шихты

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,„SU „„14472 с5р 4 С 07 С 7/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫВ

-- .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ", : -"" - :::

Н llATEHTY (21) 3932563/23-04 (22) 26.07.85 (31) 85487 (32) 27.07,84 (33) LU (46) 23.12.88. Бюл. У 47 (71) Лябофина С.А.(BE) (72) Ги Л.Ж.Дебра, Жорж E.М, Ж. Де

Клиппелэир (BE) и Раймон М.Каян (M) (53) 66.081.3(088.8) (56) Патент США У 4098684, кл. С 10 С 25/00, 1977.

Патент ФРГ N 2447910, кл. С 10 G 25/00, 1976. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ %ЩКОЙ УГЛЕВОДОРОДНОЙ ШИХТЫ (57). Изобретение относится к очистке жидкой углеводородной шихты, содержащей пропилен, от,сероокиси углерода. С целью повышения степени очистки шихту пропускают через адсорбирую4Фй материал. состава, мас.Ж: никель 40-70; двуокись кремния 30-60.

Никель содержится в виде металлического никеля и окисла никеля при содержании металлического никеля 35-70 мас.Ж от общего никеля.

Адсорбирующий материал имеет размер частиц 1 — 3,2 мм, удельную поверхность 108-192 cM2/г. Процесс проводят при 10-34 С с объемной скоростью подачи шихты 0,1-20 ч- при давлении, достаточном для поддержания шихты в 6 жидком состоянии. 3 табл.

1447274

Изобретение относится к способам удаления серы, присутствующей в виде сероокиси углерода, из жидких углеводородов в частности из углеводо 5 родной шихты, содержащей пропилеи.

Цель изобретения — повышение степени очистки жидкой углеводородной шихты от сероокиси углерода.

Пример 1. Пропускают жидкую углеводородную шихту, содержащую

99 мас.Ж пропилена и 1 мас.% пропана и имеющую остаточное содержание COS

2,7 ppm, через адсорбирующий материал, образованный 43,3 мас.Х двуоки- 15 си кремния, взятой в качестве подложки, на которую нанесен никель, имеющий вид NiO в количестве 34 мас.Х и имеющий вид металлического никеля в количестве 22,7 мас.% (содержание 20 никеля 56,7 мас.Х, содержание металлического никеля 40 мас.% от общего никеля).

Перед восстановлением адсорбирующий материал содержит около 49 мас.% 25 никеля.

Адсорбирующий материал тонко распьгляют до среднего размера частиц

1 мм, удельная поверхность этого материала 145 м /г.

Шихту пропускают через адсорби рующий материал при температуре окружающей среды 20 С и при давлении

14 бар, достаточном для поддержания шихты в состоянии жидкости, и при объемной скорости 5 ч

Пример 2. Пропускают жидкую углеводородную шихту как в примере 1, но имеющую различное остаточное содержание COS через адсорбирую- 40 щий материал, описанный в примере 1.

Этот материал тонко измельчают до среднего размера частиц 1 мм, удель- . ная поверхность этого материала

145 м /г.

Пропускают эту шихту через адсорбирующий материал, содержащий никель, в соответствии с условиями, указанными в табл. 1. Давление 14 бар.

Как показывают результаты, пРедставленные в табл. 1, очищенная шихта содержит COS в количестве, меньшем 30 РРЬ (частей на биллион), даже тогда, когда шихта содержит воду, котарая особенно вредна.

Пример 3. Пропускают шихту из жидки> углеводородов, мас.%: пропилен 95,6; пропан 3,8; С 4 0,6, в \ которой- содержание воды ниже 10 ppm, имеющую различное остаточное содержание COS через адсорбирующий материал, аналогичный указанному в примерах 1 и 2, за исключением частиц, которые в данном случае имеют средний размер 3,2 мм. Этот пример иллюстрирует активность адсорбента, работающего продолжительный период времени.

Шихту пропускают при давлении

14 бар через слой адсорбирующего материала, содержащего никель.

Условия осуществления способа и результаты указаны в табл. 2.

После 88 дней работы активность адсорбента сохраняется очень высокой.

Пример 4. Пропускают углеводородную жидкую шихту, содержащую

77,4 мас.Х пропилеча и 22,6 мас.Х пропана, с остаточным содержанием COS

48 ррш; через адсорбирующий материал, содержащий 43,3 мас.% SiOz в качестве носителя, на который осаждают никель

56,7 мас.%, в т.ч. в виде окиси МО в количестве 34 мас.Е и в виде металлического никеля в количестве 22,7 мас.% (40 мас.% металлического никеля от общего никеля).

Адсорбирующий материал тонко измельчают для получения части средней величины 1 мм, удельная поверхность этого материала 145 м /r.

Таким образом, пропускают шихту о через адсорбирующий материал при 34 С давлении 15 бар, достаточном для поддержания шихты в жидкой фазе и при часовой объемной скорости подачи шихты 5 ч- .

Отбирают образец очищенной шихты и определяют содержание COS. Оно составляет 28 ррЬ.

Пример 5 ° Пропускают жидкую углеводородную шихту, содержащую

95,4 мас.% пропилена и 4,6 мас.Х пропана с остаточным содержанием COS

1,2 ppm, через адсорбирующий материал, аналогичный примеру 4, при 40ОС, давлении 15 бар, достаточном для поддержания шихты в жидкой фазе, и при объемной скорости подачи шихты

0,6 ч- .

Содержание COS в очищенной шихте составляет 5 ррЬ.

Пример 6. Пропускают жидкую углеводородную шихту, содержащую

99 мас,% пропилена и 1 мас.% пропана, и с остаточным содержанием COS

2,7 ppm, через адсорбирующий матери— ал, образованный 31,1 мас.Х. окиси

Формула изобретения

14472

Способ очистки жидкой углеводородной шихты содержащей пропилеи, от сероокиси углерода путем пропускания через адсорбирующий материал, содержащий никель на носителе, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения степени очистки, используют адсорбирующий материал+,содержаший никель в виде металлического никеля и окисла никеля при содержании металлического никеля 35-70 мас.Х от общего никеля и в качестве носителя содержаФий двуокись кремния, при слеч.:-. дующем соотношении компонентов адсорбирующего материала, мас.Х:

2р Никель 40-70

Двуокись кремния 30-60 при этом адсорбирующий материал име-. ет размер частиц от 1 до 3,2 мм, удельную поверхность 108-192 см /г

25 и процесс проводят лри температуре

1-40 С с объемной скоростью подачи о шииты 0,1-20 ч " при давлении, достаточном для поддержания шихты в жидком состоянии.

Т а б л и ц а 1

Темпера- Содержание тура, С воды в шихте, Ррш

Объемная скорость подачи шихты, ч- после очистдо очистки ки

4,95.

1,8

20

4,5

5,05

4,8

3,1

14

9,3

1,85

24

1,3

15,05 кремния в качестве носителя, на который наносят никель в количестве

68,9 мас.Х, в т.ч. в виде NiO в количестве 35,8 мас.Х, и в виде металлического Ni в количестве 33,1 мас.Х (48,0 мас.% металлического никеля от общего никеля).

Адсорбирующий материал тонко измельчают для получения частиц средней величины около 1 мм, удельная поверхность этого материала 154 м /r.

Таким образом, пропускают шихту через адсорбирующий материал при

23 С, давлении 15 бар, достаточном для поддержания шихты в жидкой фазе, н при объемной скорости подачи шихты

5 ч- .

Отбирают пробу очищенной шихты и определяют содержание COS, которое составляет 20 ррЪ.

Процесс ведут в течение 120 дней, после чего содержание C0S в очищенной шихте составляет 22 ррЬ.

Пример ы 7-10. Характеристи-. ка шихты, условия очистки и результаты представлены в табл. 3, в которой приведены также значения иэ примеров 4-6.

Содержание COS в шихте, ррш

1447274

Температура, С

9,4

2,8.

23

9,3

4,2

9,7

2,55

9,7

3,0

t6

9,75

23

9,85

9,6

0,85

10 15

0,8

9,65

2,2

68

9,75

9,8 б л и ц а 3 териал

Ni общий, мас. Ж талкий, 77,4

56,7

56,7

95,4

31,1

68,9

О

56,,7

О

70 t 00

2„6 О

2,7 О

56„7

99 1

Время работы адсорбента, дни

Объемная скорость подачи шихты, ч

25 6 48 О

4,6 1,2 О

1 2,7 О

Таблица 2

Содераание СО$ э шихте до очистки после очистppm ки ррЬ

43,3 34 22„7

43,3 34 22,7

35,8 33,1

43,3 34 22,7

30 45,5 24,5

43,3 34 22,7

60 12 28

1447274

Продолж

Темп тура о145

15

40

15 0,6

15 5

10 5 . 20

40

145

154

20

145

20

35

2,5

1/8

76

0,1

40

145

14

0,3

70

1,5

192

15

Составитель Н,Кириллова

Редактор М.Бланар Техред М.Ходанич Корректор Э.Лончакова

Заказ 6756/58 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4