Способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола
ОПИСАН И
ИЗОБРЕТЕ Н
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ
Союз Саветеииз
Социалистичеснил
Республив
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 20Л11.1962 (№ 769780/23) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 6.1.1970. Бюллетень №, Дата опубликования описания 23.II.!
Авторы изобретения
С. С. Гитис и А. В. Иванов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ
2,4-ДИН ИТРОФЕНОЛА
Таблица 1
Температура плавления
И
20 М
Название эфира по литературным данным получено по определению
2,4,2-Тринитродифепиловый эфир .
2,4,3-Тринитродифениловый эфир .
2,4,4-Тринитродифениловый эфир .
137,5
137
136
135 — 136
116
116
Известен способ получения замещенных акриловых эфиров 2,4-динитрофенола взаимодействием фенолятов с 2,4-динитрохлорбензолом при повышенной температуре. Однако этот способ не позволяет получить акрилзамещенные эфиры 2,4-динитрофенола, содержащие в фенольном кольце реакционноспособные группы. Кроме того, проведение реакции при повышенной температуре приводит к образованию побочных продуктов.
Предлагаемый способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола отличается применением в качестве исходного сырья 2,2,4,4 тетранитрофенилового эфира, который обрабатывают соответствующими фенолятами калия на холоду в среде органического растворителя.
Предлагаемый способ лишен недостатков известного способа, позволяет достичь высоких выходов акриловых эфиров, содержащих реакционноспособные группы, что делает возможным препаративный синтез многих соединений, получение которых в настоящее время затруднено.
Предлагаемый способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола заключается во взаимодействии 2,2, 4,4 -тетранитрофенилового эфира с замещенным фенолятом калия в органическом растворителе (диоксана, диметилформамиде, бензоле, спирте) при комнатной температуре в течение 15 мин.
По окончании реакции реакционную смесь выливают в воду. и образовавшийся осадок целевого прсдукта после коагуляции фильтруют и подвергают кристаллизации из спирта
5 с уксусной кислотой.
Прим ер 1. К раствору 0,0028 г моль (1 г) 2,2,4,4 -тетранитрофенилового эфира в
10 мл диметилформамида прибавляют при комнатной температуре паранитрофенолят ка10 лия, который готовят растворением при нагревании 0,0086 г ° моль (1,2 г) паранитрофенола и 0,0086 г моль (0,482 г) едкого кали в
10 юг дим етил форм ам ида.
Реакционную смесь при комнатной темпера30 туре выдерживают в течение 15 мак. Затем
151345
Таблица 2
Температура плавления
Вычислено, Найдено, Выход, по литературным данным получено по определению
Название эфира
00 пп.
2,4-Динитро-2 -аминодифениловый эфир
2,4-Динитро-3 -аминодифениловый эфир
2,4-Динитро-4 -аминодифениловый эфир
15,21
15,10
15,25
132 (15,25
15,00
123о
144
144
Предмет. из обретения
Составитель С. Кокорев
Техред 3. Н. Тараненко Корректор P. II. Крючкова
Редактор Л. Ильина
Заказ 207!4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 содержание выливают в 100 — 150 мл воды.
Образовавшийся осадок 2,4,4 -тринитрофенилового эфира после коагуляции фильтруют и подвергают перекристаллизации из спирта с уксусной кислотой.
Выход и константы изомеров Х,2,4-тринитрофенилового эфира представлены в табл. 1.
Пример 2. К раствору 0,0028 г моль (1 г)
2,2,4,4 -тетранитродифенилового эфира в 10 мл диоксана прибавляют при комнатной температуре парааминофенолят калия, приготовляемый растворением при нагревании 0,0131
Способ получения акриловых эфиров 2,4динитрофенола, отличающийся тем, что, с целью получения эфиров, содержащих в фе4 г моль (1,24 г) парааминофенола и 0,0086 г моль (0,48 г) едкого кали в 10 мл этилового сп.ирта.
Реакционную смесь выдержива|от при комнатной температуре,в течение 15 мин.
Далее обработку ведут, как описано в примере 1.
Выход и константы 2,4-динитро-Х -аминодифенилового эфира представлены в табл. 2.
10 Аналогичным способом получают все акрилзамещенные эфиры 2,4-динитрофенола, содержащие в орто-, мета-, параположении заместители 1-го и 2-ro рода. нольном ядре реакционноспособные группы, 30 2,2,4,4 -тетранитрофениловый эфир обрабатывают соответствующими фенолятами калия на холоду в растворах органических растворителей.
