Патент ссср 154267

 

№ 154267

Класс С 07с; 12о, 25

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа JH 50

В. Г. Авраменко, Б. Я. Ерышев и В. Н. Белов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛЦИКЛОПЕНТЕН-2-ОНОВ-1

Заявлено 27 июня 1982 r. за № 78432823 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 19б3 т.

Известен способ получения 2-алкилциклопентен-2-онов-1, например

2-гексилциклопентен-2-она, путем циклизации при нагревании с фосфорной кислотой соответствующих непредельных и оксикарбоновых кислот.

С целью упрощения процесса предложено в качестве исходных продуктов использовать не индивидуальные вещества, а смеси, получаемые при щелочном гидролизе о-хлоралкановых кислот. Преимуществом способа является большая доступность исходных а-хлоралкановых кислот.

Способ состоит в том, что со-хлоралкановые кислоты обрабатывают концентрированным водным раствором КОН с последующей циклизапией полученных продуктов нагреванием их при температуре 260 — 320 С и остаточном давлении 10 — 15 мм рт. ст. в присутствии фосфорной кислоты.

Пример, 1. Получение 2-этилциклопентен-2-она-1

156 r хлорэнантовой кислоты, 372,9 г едкого кали и 373 мл воды кипятят 5 часов, охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой (1: 1) по конго и извлекают органическим растворителем (хлороформ, диэтиловый эфир и др.).

Вытяжки объединяют, растворитель отгоняют, остаток высушпва.от добавлением 10 — 20 мл толуола с последующей азеотропной перегонкой в вакууме. Выход смеси окси- и оксиэфирокислот составляет 110 г (73 /о на исходную кислоту). № 154267

110 г смеси продуктов гидролиза нагревают при температуре

260 — 300 С и остаточном давлении 10 — 15 мм в присутствии фосфорной кислоты уд. в. 1,72 (0,052 моля) с одновременной перегонкой, дистиллат, в количестве 88,7 г (56,5% от веса исходной кислоты, т. кип.

106 — 128 /13 — 14 мм) перегоняют вторично и получают 26,4 г (25,6 считая IHB хлоркислоту) 2-этилциклопентен-2-она-1, т. кип.

50 /5 мм.

Оксимное число: определено 515,7, вычислено 510, 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 203, семикарбазон, т. пл. 180 — 150 С.

2. Получение 2-гексилциклопентен-2-она-1

110 r (0,5 моля) со-хлорундекановой кислоты, 200 г едкого кали и

600 мл воды кипятят в течение 5 часов. Выделение продуктов гидролиза проводится аналогично примеру 1. Выход смеси окси- и оксиэфирокислот 99,2 r (98,1% на исходную кислоту).

99,2 г смеси окси- и оксиэфирокислот нагревают при температуре

260 — 320 /10 — 15 мм в присутствии фосфорной кислоты уд. в, 1,72 (0,025 моля) с одновременной перегонкой, дистиллат . в количестве

60,6 г, с т. кип. 115 — 149 /11 мм перегоняют вторично. Выход 2-гекснлциклопентен-2-она-1 27,5 r (20,4%), т. кип. 89 — 90/1 мм, 2,4 — динитрофенилгидразон, т. пл. 87 — 89, семйкарбазон, т. пл. 189 — 190 .

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкилциклопентен-2-онов-1 путем циклизации при нагревании с фосфорной кислотой соответствующих цепредельных и оксикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,в качестве исходных продуктов используют смеси, получаемь:е при щелочном гидролизе (0-хлоралкановых кислот.

Составитель Б. Джуринский

Редактор Старосельская Техред A. А. Камышникова Корректор И. С. Дроздова

Подп. к печ. 20/VI — 63 г. Формат бум. 70 Q 108 />6 Объем 0,18 изд. л.

Заказ 1528/1 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.