Патент ссср 154857

 

И 154857

Класс С 07с; 12о, 5а, СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л 50

И. Л. Кнунянц и Л. С. Герман

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

ПРОСТЪ|Х ЭФИРОВ

Заявлено 2 марта 1962 г. за 1ха 767133/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» . Се 11 за 1963 г.

Известен способ получения фторсодержащих простых эфиров путем взаимодействия фторолефинов со спиртами в присутствии основных катализаторов. Однако этот способ сложен.

Предложен способ получения симметричных фторсодержащчх простых эфиров, заключающийся в том, что хлор- или фторолефины подвергают взаимодействию с и-формальдегидом в растворе безводного фтористого водорода.

Пример 1. В стальной реактор загружают 15 г (0,5 г лола) и;формальдегида и 70 л л безводного фтористого водорода. Затем при охлаждении до 0 С к полученной смеси прибавляют 38,8 г 1,1-дихлорэтилена в течение одного часа. Смесь выдерживают при этой же температуре еще один час и выливают на лед. Затем реакционную массу нейтрализуют при охлаждении водным аммиаком, экстрагируют эфиром, экстракт сушат над прокаленным сульфатом магния, после чего эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 35,2 г (64% от теоретического выхода) бис- у, у, у-дихлорфторпропилового эфира с т. кип. 93 — 95"С; и - ар = 1А432; г!аo — — 1,4326;

MRр=51,09 (найдено), вычислено для CoНвС1 F О MRS=50,81. Спектр ядерного магнитного резонанса показал наличие группы CC! F †.

Найдено в о4: С вЂ” 26,39; 26,41; Н вЂ” 3,12; 301 F — 1388 13,84; С!—

51,20; 51,36.

Вычислено для СаНаС1 РаО в %: С вЂ” 26,11; Н вЂ” 2,92; F — 13,77; С!—

51,39.

Инфракрасный спектр не показал наличия кратных связей и карбонильной группы.

Пример 2. Через раствор 15 г и-формальдсгида в 70 мл безводного фтористого водорода при интенсивном перемешивании и охлажде нии до 0 С в течение 3 час пропускают 17,8 г (0,28 г.,ноль) фтористого винилидена.

Затем смесь выливают на лед, нейтрализуют при охлаждении водHbIivI аммиаком, экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над прокаленным сульфатом магния, после чего эфир отгоняют, а остаток ректифицируют на колонке с интенсивностью массообмена в 5 теоретических тарелок. Получают 10,5 г (Збо о от теоретического выхода) бис-у,у,утрифторпропилового эфира с т. кип. 110 — 112 С; пр —— 1,3175; г1ав ——

1,2969; МКр=31,91 (найдено). Вычислено для СвНаРвО МКп= — 32,39.

Спектр ядерного магнитного резонанса показал наличие группы—

CF>. Инфракрасный спектр не показал наличия кратных связей и карбонильной группы.

Найдено в о,,: С вЂ” 34,89; 34,85; Н вЂ” 3,90; 4,00; F — 53,32; 53,77.

Вычислено для СвНвЕвО в %: С вЂ” 34,29; Н вЂ” 3,83; F — 54,25.

Предмет изобретения

Способ получения симметричных фторсодержащих простых эфиров на основе фтор (хлор) олефинов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, последние подвергают взаимодействию с раствором и-формальдегида в безводном фтористом водороде.

Гедактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор И. Клевцова

Поди, к печ. 25/V — 63 г. Формат бум. 70 108 /,„- Объем 0,18 изд. л.

Зак. 1331/11 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государстве«ного комитета по дедам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.