Патент ссср 157108

 

№ 157108

Класс С 08h; 39с, 30

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпасная грутга Лгв 160

3. А. Роговин и P. М. Лившиц

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Заявлено 22 декабря 1961 г. за ¹ 757685 23-4 в Комитет Ilo делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 17 за 1963 г.

Известен способ получения привитых сополимеров путем проведения полимеризации водорастворимых виниловых мономеров в присутствии полимера, имеющего группы с восстановительными свойствами

l,,О

С ° . д Н,. C=O, и окислителя. Однако при осуществ Н

;.ении этого способа образуется побочный гомополимер.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве растворителя применяют соединения пятивалентного ванадия. Это позволяет расширить ассортимент окислителей, используемых для получения привитых сополимеров, а также освободиться от образования побочного гомополимера.

Предлагаемый способ основан на том, что окисление входящих в состав полимеров групп, обладающих восстановительными свойствами

/ х с — С,; — NH; С=О и p j, соединениями пятивалент .О

Н

/ гого ванадия протекает через стадию образования свободных макрорадикалов, способных инициировать полимеризацию находящихся в контакте с ними мономеров. Инициирование привитой сополимернзации по предлагаемому способу осуществляется по схеме:

H VO, -ОН t- VO

+ ++ полимер — КН,,+ЧО,, — >- полимер — NH + VO +ОН

¹ 15 108

Обрыв цепи происходит при взаимодействии растущего мHêðîðàдикала с ионом окислителя, а не по реакции переноса цепи через мономер, î fH103àðÿ чему гомополимер не образуется.

Г1реимущество предлагаемого способа заключается в проведении процесса прививки в водной среде с минимальным количеством

ОКИСЛ ITC.IH.

При применении нерастворимых в воде мономеров прививка может быть проведена в водной эмульсии.

Пример 1. В 25 лл 4,8, -ного раствора акрилнитрила в воде загружают 0,5 — 2,0 г целлюлозной ткани, частично окисленной периодачом натрия, ч приливают 0,5 2,5 и.г 0,7", „-ного раствора ванадиевой кислоты з 5 н. серной кислоте. Ткань выдепживают в растворе указанHOBO COCTH8H в TC -tOHHe 1 — 4 « г, затем HpOtilbIBBIOT, CVLHHT H BIIB IH3Hруют на содержание азота. При этгм гомополимеризации мономера не происходит. Полученные результаты приведены в таблице.

Количество привитого полиакрилнитрила в % от веса ткани

Время полимерпзации в .чин

Содержание азота в io

245

1,4

2,75

3,45

4,5

5,50

11,45

15,00

20,5

Привитые сополимеры с содержанием 10 — 13% полиакрилнитрила так же, как и продукты, полученные по другим спосооам, по сравнению с исходной целлюлозой обладают повышенной свето- и термостойкостью и устойчивостью и действию, микроорганизмов.

Пример 2. В 25 ил 5 — 20%-ного раствора акриламида в воде загружают 0,5 — 2,0 г целлюлозной ткани,:астично окисленной периодатом натрия, и приливают 0,5 — 2,5 лл 0,7%-ного раствора ванадиевой кислоты B 5 н. серной кислоте. После 2 «ас выдерживания ткани при

60 С получают привитой сополимер, содержащий 10% полиакриламида.

Полученный продукт может быть подвергнут дальнейшей модификации с целью получения несминаемых тканей.

Пример 3. В 25 ил 5 — 30%-ного раствора четвертичной соли

2-мегил-5-винилпиридина в воде загружают 0,5 — 1,0 г целлюлозной ткани, частич о окисленной периодатом натрия, и приливают 0,5—

",5 л л 0,7%-ного раствора вападиевой кислоты в 5 н. серцой кислоте.

После 3 «ас выдерживания ткани при 60"С получают привитой сополимер, содержащий 12% привитого компонента. Гомополимеризации мономера не происходит. Привитой сополимер целлполозаполиметилвинилпирйдин после ооработки 1%-ной фосфорной кислотой теряет горючесть.

Пример 4. В 25 лл 4,8%-ного раствора акрилнитрила в воде загружают 1,0 — 3,0 г полиметакролеина и приливают 0,5,и.г 0,7 -,";,-ного раствора ванадиевой кислоты в 5 н. серной кислоте. После 2 «ас выдерживания ткани при 60 С привес составляет 40%.

Пример 5. В 25 .ил 4,8%-ного раствора акрилнитрила в воде вводят 0,5--1,0 г целгполозной ткани, содержащей ароматическую амппогруппу (продукт взаимодействия целлюлозы с сернокислым эфиром 4-13-оксиэгилсульфанил-2-анино низола с у-3 — -15 по аминогруппам). После выдержки при 60 С в течение 2 «ас получают привитой

¹ 157108 сополимер, содержащий 15% привитого компонента. Экстракция диметилформамидом показывает полное отсутствие гомополимера. Полученный продукт обладает повышенной свето- и термостойкостью и устойчивостью к действию микроорганизмов.

П р и м ер 6. В 25 it.г 5 — 20%-ного раствора 5-метил-2-винилпиридина в слабом растворе серной кислоты вводят 0,5 г ткани, содержашей ароматическую аминогруппу (у-3 — 15) и приливаюг 2,5 мл

0,7%-ного раствора ванадиевой кислоты в 5 н. серной кислоте. После

0,2 — 2 час выдерживания при 60 С получают привитой сополимер, содержащий 10 — 30% привитого компонента. Этот продукт теряет горючесть после обработки 1%-ной фосфорной кислотой.

Предмет изобрете ния

Способ получения привиты; сополимеров полимеризацией водорастворимых винилэвых мономеров в присутствии полимера, имеющего ф группы с восстановигельными свойствами — С,; — 1 1Н; С=1-1

Н и окислителя, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента окислителей, в качестве последнего применяют соединения пятивалентного ванадия.

Составитель И. И. Рассохина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор P. Я. Беркович

Подп. к печ. 25/VII — 63 г. Формат бум. 70 Х 1081/i6 Объем 0,26 изд. л.

Зак. 1964/17 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2