Способ получения сополимеров ненасыщенных аллилзамещенных полиарилатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 23.Х1.1964 (№ 931471/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06Х!11.1965, Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 29.IX.1965

Кл. 39с, 16

39с, 25 ц

МПК С 08g

С 08j

УДК 678.673.7 — 13

677.521 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Ав горы изобретения В. В. Коршак, С. В, Виноградова, М. Г. Корчевей и В. И. Кульчицкий

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НЕНАСЪ|ЩЕННЫХ

АЛЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ

Подписная группа М 1бО

Известен способ получения сополимеров ненасыщенных аллилзамещенных .полиарилатов путем сополимеризации соответствующих полиарилатов со сшивающими агентами типа виниловых мономеров, например с метилметакрилатом, при повышенной температуре в присутствии радикальных инициаторов (перекись бензоила).

Сополимеризация аллилсодержащих полиарилатов с указанными мономерами протекает с образованием поперечных связей, составленных из длинных цепочек, Такие сополимеры набухают в растворителях, много теряют в весе при высоких температурах (выше 200 С), причем их прочностные показатели резко уменьшаются и они относительно легко разрушаются при действии различных химических агентов. Эти недостатки существенно ограничивают возможность применения таких сополимеров в качестве связующего для стеклопластиков, Предлагается при синтезе сополимеров аллилзамещенных полиарилатов в качестве сшивающих агентов использовать четырехфункциональные акриловые мономеры, например аллилметакрилат, метакрилат-2-аллилфенола, диакрилат диана. Это позволяет получать хорошо сшитые сополимеры, обладающие довольно прочной пространственной структурой, высокими механическими и диэлектрическими показателями, сохраняющимися при высоких температурах (выше 300 С), и химической стойкостью.

Армированные пластики, изготовленные с применением указанных сополимеров, отличаются высокой нагревостойкостью и химической устойчивостью.

Пример 1. Стеклопластик со связующим на основе аллилсодержащего полиарилата н

10 аллилметакрилата.

Приготовление связующего. 20 г полиарилата-1 (молярное соотношение фенолфталеина к диану равно 1; температура размягчения

240 260 С1 т)др:: 0 57 дл/г) растворяю1 в

20 г аллилметакрилата, разбавленного 20 мя хлороформа. Добавляют 2 /О перекиси бензоила и 0,4% перекиси третичного бутила (от смеси полиарилата с мономером).

Приготовление стеклоткани. 40 г стеклотка20 ни Т> экстрагируют хлороформом и сушат.

Пропитка и прессование стеклоткани. Пропитывают стеклоткань связующим, и после испарения растворителя прессуют стеклопластик из восьми слоев под давлением

25 0,1 кгс/см2 при следующем температурном режиме: повышение температуры до 60 С в течение 60 мин; 30 мин при 60 С; 120 мин при

80 С; 60 мин при 100 С; 180 мин при 120 С;

120 мин при 140 С; затем постепенное охЗ0 лаждение до 40 С в течение 45 мин, 173936

1,69

1800

3000

69

7,7 ° 10

14,5

1,59

2100

1100

50

8,8. 10 — з

И,2

Получается стеклопластик толщиной 1,8—

1,9 мм светложелтого цвета со следующими свойствами:

Уд. вес, г/см ....., .. 1,73

Предел прочности при статическом изгибе, кгс/смз....... 1900 после 6-часовой выдержки при

300 С.......... 1300

Удельная ударная вязкость, кгсл/см2 . . ., . . . . . 49 после 6-часовой выдержки при

300 С......, .. 39

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 ги и 20 С.... 7,2 — 10 з

Диэлектрическая прочность при

20 С, кв/мм,....... 17,2

Поведение в серной кислоте (98% ) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны) 2

Поведение в 4% -ном растворе

NaOH при 20 С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)...... 1

Пример 2. Стеклопластик со связующим на основе аллилсодержащего полиарилата и метакрил ата-2-аллилфенола

А. Употребляют полиарилат-2 (соотношение фенолфталеина к диаллилдиану 4: 1, температура размягчения 155 — 165 С; т1„, =0,17 дл/г).

Инициирующая система: 3% перекиси бензоила и 0,6% перекиси третичного бутила.

Пригото|вление связующего и стеклоткани, пропитка и прессование, как в примере 1.

Получается стеклопластик толщиной 2—

2,1 лм светло-желтого цвета со следующими свойствами:

Уд. вес, г/смз........ 1,52

Предел прочности при статическом изгибе, кгс/см2....... 1700 после б-часовой выдержки при

300 С.......... 1500

Удельная ударная вязкость, кгсм/см2.......... 57 после 6-часовой выдержки при

300 С.......... 55

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 ги и 20 С..... 5,3 10

Диэлектрическая прочность при

20 С, кв/мм........ 14,3

Поведение в серной кислоте (98%) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)........... 2

Поведение в 4%-ном растворе

NaOH при 20 С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны) ..., .. 2

Б. Употребляют полиарилат-3 (соотношение фенолфталеина к диаллилдиану равно 1; температура размягчения 174 — 184 С; 1 „р ——

0,12 дл/г.

Приготовление связующего и с Геклоткяни, прспитка и прессование, как в примере 1.

Получается стеклопластик толщиной 2 мм светло-желтого цвета со следующими свойствами:

Уд. вес, г/слс

Предел прочности при статическом изгибе, кгс/сл2 после 6-часовой выдержки при

300" С

Удельная ударная вязкость, кгсм/см2 . после 6-часовой выдержки при

300 С

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 ги и 20 С .

Диэлектрическая прочность при

20 С, кв/лм

Поведение в серной кислоте (98%) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)

Поведение в 4% -ном растворе

NaOH при 20"С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны) Пример 3. Стеклопластик со связующим на основе аллилсодержащего полиарилата и диакрилата диана.

Употребляют полиарилат-2. Инициирующая система: 1 перекиси бензоила, Приготовление овязующего и стеклоткани и пропитка аналогично описанному в предыдущих примерах.

Прессуют стеклопластик из восьми слоев под давлением 0,1 кгс/см2 при следующем температурном режиме: повышение температуры до 60 С в течение 60 ман, нагревание от

60 до 80 С 60 мин, 90 мин при 80 С, 60 мин при 100 С, постепенное охлаждение до 40 С в течение 30 мин.

Получается стеклопластик почти белого цвета толщиной 2,2 лм со следующими своИствами:

Уд. вес, гlсм

Предел прочности при статическом из ги б е, кгс/см2 после б-часовой выдержки при

300"С

Удельная ударная вязкость, кгсм/см . после 6-часовой выдержки при

300 С

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 ги и 20 С .

Диэлектрическая прочность при

20 С, кв/мл

Поведение в серной кислоте (98% ) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой сто роны) 173936

Составитель Л. Чурсина

Редактор P. Чистова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. Е. Опарина

Заказ 2360/16 Тираж 875 Формат бум. 60><90 /а Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета пс делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Поведение в 4Я -ном растворе

NaOI-1 при 20 С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)

Поведение в 10о/о-ном растворе

NaOH при кипении в течение

2 час (шсло разрушенных слоев) Предмет изобретения

1. Способ получения сополимеров ненасыщенных аллилзамещенных полиарилатов путем сополнмеризации соответствующих полиарилатов со сшивающими агентами при повь!шенной температуре в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и химиче5 ской стойкости полимерных соединений, э качестве сшивающих агентов применяют четырехфункциональные акриловые мономеры, например аллилметакрилат; метакрилат-2-аллилфенола; диакрилат диана.

10 2. Применение сополимеров, полученных по и. l, в качестве связующего для армированных стеклопластиков.