Патент ссср 157351

 

К.ласс С 07с; 12q, 1,, № 157351

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ

Подписная группа М 52

С. Ф. Торф и Н. В. Хромов-Борисов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗО-Т-Л"-ДИАМИН0-3,4ДИФЕНИЛГЕКСАНА

Заявлено 21 гноля 1949 г. за N 369884/23-4

B Комитет по делам изсбретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в <Бюллетене изобретений и товарных знаков» М 18 за 1963 г.

Н Н !

ОеХС,Н, — С вЂ” С вЂ” С,Н„ХО, + 6Fe+ 12ХС1 — -!

СвН„.- СаН-, Н Н ! — - Н С,Н,— С вЂ” С вЂ” С,Н,NH +6FeC1 +4НеО !

С,Н5 С Н (11)

Этот способ позволяет получить целевой перекристаллизованный продукт с выходом 80o/в от теоретического.

Пример. В колбу е мкостью 750 лл, снабженную воздушным холодильником и термометре»l, загрлкают 10 г мезо-п,п -динитро-3,4дифенилгексана с —,åìï. пл. 171 — 173" С и 155 г ледяной уксусной кислоты. Одновременно в "ечение 20 иин добавляют 24,5 г металлического железа и в те ение 2 час 1/2 г технической ссляной кислоты уд. вес.

Известно пслучение мезо-LL,ï -дпамино-3,4-дпфенилгексана (Il) восстановлением мезо-п,п -динитро-3.4-дифенилгексана (I) водородом в присутствии палладиевого катализатора.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс восстановления ведут в присутствии железных опилок в среде из смеси уксусной и соляной кислот при температуре 105 — 110 С.

¹ 157351

1, 15, Восстанс в.тение Вед",T пви нагреВании, при этОм В колое поддерживают температуру 105 — 110 С. Соля)-1ю кислоту медленно добавля:,ог в течение первых 0.5 час — всего вносят 15 — 20 пл, в противном случае начинается обильное выпадение осадка 1030-пдг -динитро-3,4дифенилгексача вследствие разбавления уксусной кислоты.

После внесения соляной кислоты колбу с содержимым подогреваioT в течение 5 час при температуре 105 — 110 С, а затем оставляют до следующего дня.

На следующий день содержимое реакционной колбы. смесь жидкости и осадка, загружают в колбу Клайзсна, колбу ополаскиваюг

-10 мл воды и затем nBroHslloi смесь уксусной и соляной кислот на кипящей ° водй1ой бане под Вакуумом при остаточном давлении 70—

80 лл. Получают 270 г отгона уд. вес. 1,08. Содержание уксусной кисло1ы в отгоне 35% и хлорьодорода — 70!р. Ло окончании отгонки уксусной и соляной кислот к сухому остатку в перегонной колбе добавляют,20 мл насыщенного раствора хлористого натрия, колбу с содержимым нагревают на водяной бане В те icIIHc 2 час li оставляют до следующего дня.

На следующий день осадок хлоргидрата IOBo-п,п -диамино-3,4-дифенилгексана отфилыровывают и промывают его от следов хлористого

100 iH. I насыщенного раствора х 7opHcrol нат1эия. Сырой ос док хлоргидрата диамина коричневого цвета растворяют при нагревании в 720,ил воды, кипятят 30 иин с 3 г активированного угля. Последний orôHëüòðoâhlâBþr и пром IBBIOT 120 ил горячей воды. Фильтрат должен быть бесцветным. Получают 800 мл водного раствора.

Для следующей стадии — получения синэстрола — применяют полученный водный раствор хлоргидрата диамина. Если необходимо BLIделить сгободный диамин, водный раствор хлоргидрата диаминопроQ) KT B 8 bi 1 H B B lOT B p B 3 6 B B;f C н Н ы Й p B CT B O p а М М и а К а (1 0 >if.1 Ko I I U PH Tp H p Oванного водного раствора аммиака и 40 лл воды) Выпадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,2 г сухого осадка с т. пл. 140 — 142 С. Выход продукта 88,1О О от теоретического, считая на мезо-n.,n -динитро-3,4-дифенилгексан.

„Чиаминопродукт для анализа очищают перскристаллизацией из разбавленного спнрча, 7,2 г осадка диаминопродукта растворяют при нагревании в разбавленном спирте (200 мл 96 спирта и 200 ил воды), кипятят 30 иин с 2 г акгивнрованкого угля и фильтруют. Уголь промывают 70 лл горячего разбавленiloãî спирта, фильтрат разбавляют

200 лл горячей воды. По о:,лаждении осадок отфильтровывают и су:IIBT при 110 С. Полу ца от 6,5 г кристаллического мезо-и-и -диамино3,4-дифенилгексана с т. пл. 142 — 144 С. Выход перекристаллизованного продукта 80% от теоретического, с!итая на мезо-п,п -3HHkfTpo-3,4-дифенилгекса и.

Мезо-п,tl -äHBмино-3,4-дифенH.frеIicBI! Iipe+cTBB isicT сОООЙ белые кристаллы с т. пл. 142 — 114 С, хорошо растворим на холоду в спирте, эфире и бензоле. Обладает сильными эстрогенными свойствами.

Предмсr изобретения

Способ получения мезо-п,tl -äklà..IHH0-3,4-дифенилгексана восстановлением мезо-п,li, -äHHHrpo-3,4-дифенилгексана, отличающийся (ем, что процесс восстановления ведут в присутствии железных опилок в среде из смеси укс, сной il co.1ßIIÎII кислот л1эи температуpe 105 ——

110-Ñ.