Патент ссср 157677
Класс С 07с; 120, 5и, С 07с; 12о, 11
М 157677
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная гр!!ппа Ло 50! Р, i?anx1.0
1"г.ХНИЧЕС1;g
"8ÛÈ0ÒÅ!. д
Т. Н. Шахтахтинский, Л. В. Андреев и T. М. Гаджиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н ЕПОЛ Н ЫХ ЭФИРОВ ПОЛ ИОЛОВ
3аввлено IО авгхста 1962 г. за Хо 790591,93--1 в 1хомитет пг делам изобретений и открытий при С.овс T(Министров СССР
Опубликовано в <:Б!ос!петене изобретений и товарных знаков» X 19 за 1963 г.
Известен спосоо получения неполных эфиров полно tot! с предварительной защитой спиртовых групп ацетальными группировками.
Ис ычно в п1зод; Те реа! ции и.;!еютс!! Iipltxtccll производны . как с з!с".I шим, так и с оольшим числом этсрифицированных групп, поэтому трудно полу IIITH продукты большои степени lllcToTHI, Предложен способ получения чистых Сполиых эф;!ров иолиоло 3 разложен?!ем их форх!алеЙ opt at7ltчес!!их!и кис,!Ота .Iи s ?Iptlc)iTÑTÂIIII 1 ак гетерогенных (катион!?т КУ-2), так Il гомol.eHH»tx (серная кислота) ка тализаторов кислотного типа, Реакция идет 1--6 час, выход продуктов реакции 67 — 93 От тсорстичес!сого. Температура реакции не поднимается выше 100 С.
Су!циость способа состоит в том, что получ",þò циклический форма 7h полиола, chtech фо17х!а I?I it с11зганичес! Ои Нслоты (ocpA T избыток в 3 раза II больше) пропускают через колош у с катионитом или перемешивают при нагреванIIH в колбе с катиоиитом или серной кислотой.
1!Осле этого кислота поглощается анионитом.
Пример 1. Получение ацетатцсллосс!льва, В колбу иа 250 д!.1. сиабжеинуlo Ale?I!a 71 oit It 06pBTHbl. il xo;10+1!.ILHIIlxoibt, загр 1 жают 33,85 II 1 с) кого и;оксолаиа, 5 г катионита КУ-2 (Н-форма) в воздушно-сухом состоянии и 59,03 г 86,58", ;1-ной уксусной кислоты. Смесь нагревают. перемешивая, l «ac 15 гиин при температуре 80 С. Затем отфильтровыIIH fGT oT смолы на стеклянно;с! ф 1 1.7ьт1зе. Алка.7иъ!ет17ическизl TIITpoBBH !le, t устанавливают, что конверсия уксусной кислоты составляет 72,2", „- от гсо, . Сти11ескс!!"!.
М 157677
После этого реакционный продукт разгоняют. Фракция 182 — 184 C в количестве представляет чистый ацетатцеллосольв с и опт 1,4157; о о1 1068. 1 1069
NR (вычисленное) 23,71; MR (найденное) 23,59; 4MR 0,12.
Фракцию 182 С, смешанную с равным объемом воды, пропускаюг через колонку с анионитом Dowex-2 (ОН-форма) и промывают еще двумя объемами воды. Получают раствор формальдегида, не содержащий уксусной кислоты и имеющий в своем составе некоторое количество непрореагировавшего диоксолана.
Гидроксиламиновым способом найдено, что конверсия диоксолана по формальдегиду составляет 67 1 % от теоретической. Раствор формальдегида, содержащий диоксолан, используют для получения новой порции диоксолана.
При увеличении времени реакции в интервале температур 75 — 90 С выходы - приближаются к теоретическим (вывод сделан на основании ампульных опытов по конверсии уксусной кислоты).
При стоянии 1 моль диоксолана с 4 мола уксусной кислоты и
0,1 г ° акв серной кислоты в течение 3 дней прн комнатной температуре получают приблизительно 0,8 моль ацетатцеллосольва.
Пример 2. Получение диацетата пентаэритрита, Берут 16,113 г диформаля пентаэритрита, 10,0 г КУ-2 в воздушно-сухом состоянии, 73,3 г 85%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят 5 час в колбе на
250 мл при температуре 75 — 80 С. Получают 93% диацетата пентаэритрита с и р 6 1,4547; и о" 1,4533; d- „„1,1929. М1((вычисленное) 50,021, MR (найденное) 49 878; МР 0,145, Предмет изобретения
Способ получения неполных эфиров полиолов, отличающийся тем, что, с цел!ио упрощения технологии и повышения качества продуктов, фо!рмали полнолов,разлагают органическими кислотами в присутствии гомогсннь!х I! гетерогенных катализаторов кислотного типа. (:оставитсль И. 1>орисснка
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор М. И. Эльмус
Поли. к печ. 27/VIII-G3 r. Формат бум. 70Х!08 />а Объем О,!8 изд. л.
Заказ ll 99. Тира>к обО. 11ена 4 коп.
I iHHIllIil Государс-венного комитета по делам пзобретени!1 и открытий (.((.Р
Типография, Москва, ул. Фр. Энгельса, 46.
Огпсчатапо с набора и типографии X" 1 ХОЗУ Мосгорсовнаркоза
