Патент ссср 157974

 

№ 157974

Класс С 07с; 12q, 1»

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л 52 !

В. Г. Песин, А. М. Халецкий и Е. К. Дьяченко

С П О СО Б П ОЛ У Ч Е Н И Я 1,2-Д И М ВТ ИЛ-3,4-Д И АМ И Н ОБ E Н 3 ОЛ А

Заявлено 19 февраля 1962 г. за ¹ 765571j23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бголлетене изобретений и товарных знаков» ¹ 20 за 1963 г.

Известен способ получения 1,2-диметил-3,4-диамннобензола путем восстановления азотсодержащего соединения (напрнмер, 4-нитро-3а.tHHo-о-ксилола) цинковой пылью в среде концентрированной соляной кислоты. Однако такои спосоо сложегt и дает низкие выхода продуктов.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве азотсодерн:ащсго соединения применяют 5-метил-4-хлорметилбенз-2,1,3-тиодиазол, а в качестве восстановителей — двуххлористое олово. Это упрощает процесс получения 1,2-диметил-3,4-диаминобензола, сводя его к четырем стадиям.

Пример. Получение сульфата 34 днам è íîòîл уол а.

152 г 4-амино-3-нитротолуола растворяют в 200 лг.г спирта, добавляют

200 лгл воды и 168 г железных стружек. Массу нагревают до кипения и постепенно приливают 10,4 лг»г концентрированной солячой кислоты в 50 лл 50%-ного спирта. Смесь кипятят 4 час, затем горячую нейтрализуют спиртовой щелочью и быстро отфильтровывают. Шламм промывают спиртом. Фильтраты собирают вместе и при перемешнвании выделяют сульфат диамина прибавлением 336 лгя 6 н. серной кислоты, охлаждают, фильтруют и промывают спиртом. Выход 220 г (88 i ).

П олучени е 5-метил бенз-2,1,3-ти оди аз ол а. К раствору

247 г (1 люль) сульфата 3,4-диаминотолуола в 1000 лг,г сухого пиридина прикапывают 304 лг.г тионилхлорида при 40 — 50 С. Раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой; продукт отгоняют с водяным паром. Выход 140 г (931%).

П о л у ч е н и е 5-м е т и "-4-х л с р м е т и л б е н з-2,1,3-т и о д и а з ол а. К смеси 50 лгл хлорсульфоновой кислоты и 20 tt.г дихлордпметилового эфира прикапывают раствор 20 г 5-метилбенз-2,1,3-тиодиазола в № 157974

30 мл хлорсульфоновой кислоты. Массу нагревают 8 час при 90 С, выливают на лед и фильтруют. Выход 12 г (45%).

П о л у ч е н и е 1,2-д и м е т и л-3,4-д и а м и н о б е н з о л а. К суспензии 5 г 5-метил-4-хлорметилбенз-2,1,3-тиодизола в 100 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют порциями 50 г двуххлористого олова. Смесь кипятят 1 час, охлаждают, нейтрализуют раствором едкого натра до слабощелочной реакции, фильтруют и фильтрат экстрагируют бензолом. После испарения бензола получают 3 г (88%).

Предмет изобретения

Способ получения 1,2-диметил-3,4-диаминобензола путем восстановления азотсодержащего соединения в среде концентрированной соляной кислоты, отлич а ю щи и ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве, азотсодержащего соединения применяют 5-метил4-хлорметилбенз-2,1,3-тиодиазол, а в качестве восстановителя — двуххлористое олово.

Составитель И. И. Рассохина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор М. И. Эльмус

Подп. к печ. 9/Х вЂ” 63 г. Формат бум, 70;х,108 /и Объем 0,18 изд. л.

Зак. 2443/!2 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.