Патент ссср 157980

 

.(,ласс С 07d; 12q, 26

¹ 157980

СССР

ОПИОЛНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

11

17одписная группа М 02

I„

Я. Л. Гольдфарб и В. П. Литвинов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИЕНОТИОФЕНОВ

Заявлено 2;> июля 1982 г. за 7(в 788227 23-4 в Комитет по де".ам изоврегений и открытий при Совете Чинистров CCCP

0((убликовано в «Бюг(г(ете!(е изоГ>ретений:! товарных знаков» ¹ 20 за 1988 г.

Известен способ по.(уче;!Ия 3амещенных тиенотиофенов циклизацией производных т.!офени, содер)! Ящих группировку — SCHRCOOH, в присутствии кислог!!ых аг0!IToB, !!апример горячей сернои кислоты, с поc, !СДI, ющим идр и (10ВL!; illå. >i Oоразh Ioщиxся ОкситиенотиофенoB.

С целью упрощения пр 3!Iссса и увеличения выхода продуктов, Tippy,. 107êcII0 B Ячесгвс !1!р )(L3L303!!bing иофена использовать прОНЗВОДные, содер71;Яие группировку — SCI-1аСОК, где К вЂ” алкил, в качестВе кис;lотных Iгентон при т(е1(я ь х ;Ор((стыЙ ялlоминиЙ и процесс вест; на холо.д .

П p II >>! c p. К c i сне!13:1;. 16 г (0,12 !Lo.LL>) OP3BO:L!Ioi 0 .,.IoplicTol 0 ал!0>(ини51 В 60 !L.L ОСЗВО:(!!О! 0 ОенЗОла в 5 слОВия ., Нск,!юча(ощи IIDo-!

lикновение влаги, при перемешиг>а I(iH прибавляют по каплям при

20" С 10 г (0,05 iio. ) 5-этил-2-ацстонилмеркаптотиофена. Смесь пере>(ешивяют в> течение I чйс Iipl! 1 г !!Iатн01! темпе1эят5 ре, зятем Ох, 1яждают и НрН 5 — 10"С об(рабатыва!ст- водо;":. Вод((ы!1 слой отделяют и экстряги)эуют QB3iK+b! бе!!эолом. (>ензоcib Ibid выт(1>кки 00п>единя!От, IIp0>,1ûÂßþò Водой, 0,5 !. р аствОро:и КОН и c!10B2 дважды ВодОЙ. 1эензол отгоняют В слабом Вякуу,(е, о.-тяток перегоняют B вакууме. Получают 7 г (выход 76,7",!в) продукта циклизации с т. кип. 114 — 135" С (5 LL,IL), и„=- 1,6009. Пос. IE Oор (бот(и прog > I TB HHК.1H331lии гидридом лития в эфире (для удалс!Шя примесей сульфита) получают с выходом до 70% продукт циклизации с т. кип. 102 — 104 С (2,5 !(.!!), пр =- 1,6018, состоящий из 60", 3-мет!!Л-5-эти.п-тиено-(2,3 — г>)-гиофена с т. кип. 96 — 97 С (2 .!(.!1), п ро --- 1,6040 и 40 LI! 3-метил-5-этнл-тиено(3,2 — в)-тиофена с т. кип. 87 — 90=С (2 >!(!!), гг = 1,6052.

Лг, 157980

Найдено в Д,: С вЂ” 58,85; 59,07; Н вЂ” 5,85; 5,82; $ — 35,14; 35,17.

C99HыЯ2.

Вычислено в %: С вЂ” 59,29; Н вЂ” 5,52; S — 35,17.

Строение указанных изомерных тиенотиофенов доказано встречными синтезами, УФ-, ИК-спектрометрией и газо-жидкостной хроматографией.

При ацетилировании продукта циклизации хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова в бензоле и последующей фракционной перекристаллизации продукта реакции из петролейного эфира (т. кип. 30 — 63 С), метилового и этилового спирта получают 3-метил-5этил-2-ацетилтиено (2,3 — в1-тиофен с т. пл. 50 — 51 С и 3-метил-5этил-2-ацетилтпено-(3,3 — в)-тиофен с т. пл. 79 — 80 С.

Предмет изобретения

Способ получения загиещенных тиенотиофенов циклизацией производных тиофена в присутствии кислых агентов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продуктов, в качестве производных тиофена используют производные, содержащие группировку — — ЯСНаСОК, где К вЂ” алкил, в качестве кислотных агентов используют хлористый алюминий и процесс ведут на холоду.

Составитель Б. Джуринский

Редактор .Д. К, Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор М. И. Эльмус

Поди. к печ. 9/Х вЂ” 63 г. Формат бум. 70)(108 /и Объем 0,18 изд, л.

Зак. 2443/б Тираж 525 Цен коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4, Типография, пр. Сапунова, 2,