Способ получения комплексообразующих

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1Ч.1966 (№ 1069194/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 081Х.1967. Бюллетень № 18

Кл. 12q, 26

М1т1 С 07d

УДК 547.735.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 31.Х.1967

Авторы изобретения

Я. Л. Гольдфарб, С. А. Озолинь и В. П. Литвинов

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ

СОЕДИНЕНИИ НА ОСНОВЕ ТИЕНО(3,2-Ь)ТИОФЕНА

И ТИОНАФТЕНА

Данное изобретение относится к области получения комплексообразующих соединений ряда тиофена.

Предлагаемый способ получения комплексообразующих соединений на основе тиено(3,2-Ь)тиофена и тионафтена состоит в том, что соответствующие алкилмеркаптоацетали ряда тиофена подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке, полученный при этом меркаптид обрабатывают при охлаждении соляной кислотой при рН 8 — 9 в присутствии аммиака и полученный соответствующий 2-меркапто-3-иминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.

Пример j. К 150 мл жидкого аммиака в атмосфере аргона прибавляют 15,1 г ацеталя

2 - этил мерка пто-5-этил-З-формилтиено(3,2-Ь)тиофена в 75 мл сухого эфира и затем небольшими порциями вводят 2,4 г металлического натрия. При добавлении последних порций натрия появляется устойчивое синее окрашивание. Избыток натрия разлагают хлористым аммонием и, после испарения аммиака, к остатку добавляют 150 мл аммиачной воды и 100 ил бензола. Бензольный слой отделяют, водный — экстрагируют бензолом и при охлаждении подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 8 — 9. При этом выпадают блестящие бордовые кристаллы, которые после перекристаллизации из толуола имеют т. пл. 140 — 143 С. Выход 2-меркаптоЗ-иминометил-5-этилтиено(3,2-Ь)тиофена 7,7 г (74%) .

Пример 2. Смешивают растворы эквимолярных количеств 2-меркапто-3-иминометил-5-этилтиено(3,2-Ь)тиофена и р-нафтиламина в этаноле и кипятят до прекращения выделения аммиака. Образовавшееся основа не Шиффа перекристаллизовывают из смеси

10 спирта и бензола. 2-Меркапто-3- (р-нафтилампнометил) -5-этилтиено(3,2-Ь)тиофен — блестящi:е малиновые кристаллы с т. пл. 168,5—

170 С.

Пример 3. Из 33,5 г бензтиофена, 16 г

15 бутиллития, 8 г серы и 33 г йодистого этила получают, как указано выше, 2-этилмеркаптобепзтиофен. Выход 33,5 г (69%), т. кип.

123 — 126 С/3 млт рт. ст. Из 16 г сульфида и смеси 14,7 г хлорокнси фосфора с 13 г N-ме20 тилформанилнда получают, как указано выше, 2-этилмеркапто-3-формилбензтиофен, т. кип. 166 — 168 C/3 мм рт. ст., выход 15,6 г (85 8%).

Из 14,4 г альдегида, 30 мг абсолютного

25 этанола, 10,5 г ортомуравьиного эфира в присутствии 3 капель соляной кислоты получают

13 г диэтилацеталя 2-этплмеркапто-3-формилбензтиофена с т. кип. 166 С/3 мм рт, ст, Аналогично указанному выше к 5,9 г ацета30 ля в 50 мл жидкого аммиака постепенно до201427

Составитель Н. Пивницкая

Редактор М. Старосельская Техред Т. П. Курилко Корректоргя: Т. Д. Чунаева и Л. В. Наделяева

Заказ 3265/9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 бавляют 0,92 г металлического натрия. При добавлении последних порций натрия раствор приобретает грязно-зеленую окраску. его оставляют в токе азота на 16 час и добавляют 50 мл воды и 50 мл бензола. Бензольный слой отделяют, водный — подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 8 — 9.

При стоянии из водного слоя выпадает желтый осадок 2-меркапто-3-иминометилбензтиофена XII. После перекристаллизации из спирта т. пл. 165 †1 С. Выход около 70Я>.

Пример 4. Нагреванием смеси спиртовых растворов, 2-меркапто-3-иминометилбензтиофена и р-нафтиламина, как указано в примере 2, получают 2-меркапто-3-(P-нафтилиминометил)-бензтиофен, т. пл. 216 †2 С, после перекристаллизации из смеси спирта с бензолом.

Пример 5. Внутрикомплексные соединения из VI u XII получают в виде окрашенных осадков при сливании горячих спиртовых растворов лиганда и ацетата соответствующего

5 м еталл а.

Предмет изобретения

Способ получения комплексообразующих соединений на основе тиено(2,3-Ь)тиофена и

10 тионафтена, отличающийся тем, что соответствующие алкилмеркаптоацетали ряда тиофена подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке, полученный при этом меркаптид обрабатывают при охлаждении со15 ляной кислотой при рН 8 — 9 в присутствии аммиака и полученный соответствующий

2-меркапто-3-пминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.