Способ получения 2-метилтионафтено-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I65730

Союз Советских

Социвпйстических

Респуопик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 14.1.1963 (№ 813587/23-4) Кл. 12р, 1 г г присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07d

ГосудвРственныЙ комитет по делам и о"" Ре е ни и открытий СССР

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 15.1.1965

УДК

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-METHËÒHOÍÀÔTÅÍÎ-(2,3-в)И (3,2-в)-П И P ИДИ НОВ

Подписная группа № 45

Предлагается способ получения 2-метилтионафтено-(2,3-в)- и (3,2-в)-пиридинов. Эти соединения получают конденсацией двойной оловянной соли хлоргидрата 2- или 3-аминотионафтена с диалкилацеталем ацетоацеталь- 5 дегида в присутствии безводного хлористого цинка в растворе абсолютного этилового спирта при нагревании.

Полученные соединения могут быть использованы для получения полиметиновых краси- 10 тел ей.

Пример 1. 2-М е т и л т и о н а ф т е н о(2,3-в) -п и р и д и н. К смеси 76,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотионафтена (0,12 г.моль), 500,0 мл безводного эта- 15 пола и 9,0 г безводного плавленого хлористого цинка при 65 — 75 С и энергичном размешиванни втечение часа прибавляют по каплям 31,8 г диметилацеталя ацетоацетальдегида (0,24 г моль). 20

После окончания прибавления диметилацеталя ацетоацетальдегида размешивают реакционную смесь еще 1 час при этой же температуре, затем в течение часа доводят ее до кипения. Смесь охлаждают до комнатной тем- 25 пературы, прибавляют при размешивании 90 г плавленого хлористого цинка, снова нагревают реакционную смесь до кипения и размешивают при кипении в течение 2 час. Затем отгоняют спирт, остаток при охлаждении об- 30 рабатывают 10%-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром. Дистиллят обрабатывают в несколько приемов 1000 мл эфира. Эфирную вытяжку сушат над поташом, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 158—

160 C (при 5 лглг) — слегка желтоватое тяжелое масло с характерным запахом, темнеющее при стоянии. Выход 3,2 г (13,6% теоретического).

П и к р а т — слегка желтоватые иглы (из этанола) с т. пл, 221- — 223 С.

Пример 2. 2-Метилтионафтено(3,2-в) -п и р и д и н. К смеси 63,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 3-аминотионафтена (0,1 г моль), 400,0 мл безводного этанола и 7,0 г безводного плавленого хлористого цинка при 65 — 75 С и энергичном размешивании в течение часа прибавляют по каплям 26,4 г диметилацеталя ацетоацетальдегида (0,2 г лголь). Далее синтез ведут аналогично примеру 1.

Собирают фракцию с т. кип. 163 — 165 С (при 5 мм) — светло-желтое тяжелое масло с характерным запахом, темнеющее при стоянии. Выход 3,0 г (152% теоретического).

П и к р а т — светло-желтые иглы (из этанола) с т. пл. 177 — 178 С.