Способ получения о,о-диалкил-n-(ациламидометил) амидофосфатов

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ , в частности, получения О,О-диметил-N-(бензамидометил)-или О,О-диэтил-N-(трихлорацетамидометил)амидофосфатов - потенциально биологически активных веществ. Цель - создание нового способа получения новых веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующих диалкилфосфорилизоцианатов с N-гидрометилациламидами в среде бензола при 40-50°С в присутствии каталитических количеств триэтиламина. Выход , %, т.пл. °С, брутто-формула: а) 75, 132, C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">15</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">4</SB>P

б) 70, 94-96, C<SB POS="POST">7</SB>H<SB POS="POST">14</SB>CL<SB POS="POST">3</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">4</SB>P.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ, СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

КСПУБЛИК

А1 (gg q С 07 F 9/24

ВСЕ I!lD -". и, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О О

П II .®о) «рян(:н, цсц

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4341819/31-04 (22) 22. 10 ° 87 (46) 07.09.89. Бюл. Р 33 (71) Казанский государственный университет им.В.И.Ульянова-Ленина (72) В.Г,Сахиббулина, Н.А.Полежаева и Б.А.Арбузов (53) 547.26 118.07 (088.8) (56) Куликова О,Н., Разводовская Л,В,, Мельников Н.Н. — Иурнал общей химии, 1982, т.52, вып.5, с.1103-1108.

Белан С.P., Ывецова-шиловская К,Д., Мельников Н.Н. Ti(. Всесоюзн. хим. обва им.Д.И.Менделеева, 1978, т.23, с.221-223.

Изобретение относится к химии замещенных амидов фосфорной кислоты, а именно к способу получения новых

О,О-диалкил-N-(ациламидометил)амидофосфатов общей формулы где при R - СНз, R — С Н, ( при R . С.Н., R - СС1

Целью изобретения является создание нового способа получения новых потенциально биологически активных соединений, которые могут найти применение в медицине и сельском хозяйстве.

Пример 1. О,О-Диметил-N(бензамидометил)амидофосфат.

„.80„„1 05949

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-N(АЦИЛАМИДОМЕТИЛ) АМИДОФОСФАТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения О,О-диметил-И-(бенэамидоиетил)или О,О-диэтил-N-(трихлорацетамидометил)амидофосфатов — потенциально биологически активных веществ. Цель— создание нового способа получения новых веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующих диалкилфосфорилизоцианатов с Я-гидрометилациламидами в среде бенэола при о

40-50 С в присутствии каталитическкх количеств триэтиламина. Выход, Ж, т.пл. С, брутто-ф-ла: а) 75, 132, Гю Н, NгО Р; б) 70, 94-96, Сг Н +С1зХО Р.

Раствор 2 г N-гидроксиметилбензамида и 2 г диметилфосфорилизоцианата и двух капель триэтиламина в бено эоле нагревают 3 ч при 40 С и оставляют на ночь при комнатной течпературе. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из смеси петролейного эфира и бензола (1:1 об). Выход

2,5 г (757). Т. пл. I32 С.

Найдено, 7: С 46,21; Н 5,/О;

N 11,15; Р 12,22.

С, Н, Н О+Р.

Вычислено, l: С 46,50; Н 5,80;

N 10,80; P 12,00.

Р ЯМР, о 6 м д, Н-ЯМР (CDC1> ) g, м,д,: 3,5 д, 1Рк 12 Гц, (СНБО, ЗН); 4,4-,6 м. (CH, 2Н); 5,2 m.с. (НН, 1Н); 7,5—

7,3 м. (С Н,, 4Н); 8,4 m с, (НН, 1Н) .

3 1505949

ИК ), см- 3330 и 3220 (NH)

1620 (С *О), 1520 (С=О), 1230 (Р O), 1020-1040 (Р-О-С).

Пример 2. О,О-Диметил-N(бензамидометил)амидофосфат, Синтез ведут аналогично примеру 1, но при 45 С, Выход 2,55 r (76,5X).

Т,пл, 132 С. Остальные параметры идентичны примеру 1. 10

Пример 3. О,O-Диэтил-N-(трихлорацетамидометил)амидофосфат.

1,2 г N-гидроксиметилтрихлорацетамида и 1,1 г диэтилфосфорилизоциаката вводят во взаимодействие при 15

40-50 С. Остальные условия реакции и обработка продукта аналогичны примеру 1. Выход 0,8 r (701) Т.пл. 9496 С.

Предлагаемый способ позволяет получить 0,0-диалкил-Н-(ациламидометил)амидофосфаты с выходом 70—

76,57.

Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я

Способ получения О,О-диалкил-N(ациламидометил}амидофосфатов общей формулы

О О

II 11 (Roi2PNHcH gNHcR где при R — СН, 11 — СбН, при R — С Н, R4 — СС1, отличающийся тем, что диалкилфосфорилизоцианаты общей формулы

Кайдено, Ж: С 26,08; Н 4,22;

N 8,61; P 9,51.

С, Н „С1, 1,0, Р.

Вычислено, 7: С 25,64; Н 4;27;

N 8,54; P 9,46. "P-ЯМР, 8 10,0. Н-ЯМР (СС1 ) 6, м.д.: 0,87 т. (С Н, 6Н); 3,70 кв. (С Н, 4Н);

3,87-4,53 м. (СН, NH, 3H); 8,87

m,с. (NH 1Н) „

ИК 4, см : 3330 и 3220 (NH),,1690 (С=О), 1520 (С=О), 1230 (P=0), l020-1040 (P-О-С), (R0) P (0) Я* СО, где R имеет указанные значения подвергают взаимодействию с И-гидроксиметилациламидами общей формулы

R C(0)NHCH ОН где R имеет укаэанные значения

/ о в среде бензола при 40-50 С в присутствии каталитическнх количеств триэтиламина.

Составитель О.Минаева

Редактор Н,Гунько Техред М.Ходания Корректор О.Кравцова

Заказ 5390/25 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент ", r.Óêãîðoä, ул. Гагарина, 101