Способ получения низших олефинов

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ПРОИЗВОДСТВА УГЛЕВОДОРОДОВ, В ЧАСТНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ. ПРОЦЕСС ВЕДУТ ПИРОЛИЗОМ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ В ПРИСУТСТВИИ ДРУГОГО ИНИЦИАТОРА-ГИДРОАРОМАТИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ ОБЩЕЙ Ф-ЛЫ I ИЛИ II @ ГДЕ N = 6-25, ВЗЯТОГО В КОЛИЧЕСТВЕ 0,5-5 МАС.% ПО ОТНОШЕНИЮ К ИСХОДНОМУ СЫРЬЮ. ЦЕЛЕСООБРАЗНО В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРА ИСПОЛЬЗОВАТЬ ОТХОД МАСЛЯНОГО ПРОИЗВОДСТВА. ЭТИ УСЛОВИЯ УВЕЛИЧИВАЮТ ВЫХОД, АБС.%: ЭТИЛЕНА НА 2,7, ПРОПИЛЕНА 1,1, БУТАДИЕНА 0,1, БЕНЗОЛА НА 1,3 (ПРИ 800°С). 1 З.П.Ф-ЛЫ, 2 ТАБЛ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ш 4 С 10 С 9 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН3

Свигл 1

fll7 П Р1-1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4374172/23-04 (22) 01.02.88 (46) 30.11.89. Бюп. У 44 (72) В.А. Меньщиков, Г.Л. Столяр, В.А. Тархов, А.С. Малиновский, Ю.И. Петров, С.Б. Глушев, А.Д. Сорокин, А.Н. Кезин, Г.Г. Лякишев, Ю.Г. Фалькович, Е.А. Миршавка, А.М. Бродский, О.Б. Лобанова и И.А. Дик (53) 662.75 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 941399, кл. С 10 G 9/16, 1982.

Авторское свидетельство СССР

У 1208796, кл. С 10 G 9/16, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ (57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения низших олефинов. Процесс ведут пиролиэом углеводородного сырья в присутствии другого инициатора гидроароматического соединения общей ф-лы I или II

Изобретение относится к способу получения низших олефиновых углеводородов — этилена и пропилена пиролиэом углеводородного сырья.

Цель изобретения — повышение выхода низших олефинов - этилена и пропилена.

Способ иллюстрируется следующиья примерами.

Результаты экспериментов приведены в табл. 1.

„„SU„„1525193 А1 где и 6-25, взятого в количестве

0 5-5 мас.Х по отношению к исходному сырью. Целесообразно в качестве инициатора использовать отход масляного производства. Эти условия увеличивают выход, абс.Х: этилена на 2,7, пропилена 1,1, бутадиена 0,1, бензола на 1 3 (при 800 С). 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Пример ы 1-5. Пиролиз проСЮ водят на лабораторной установке при

760 С, времени пребывания сырья в трубчатом пирозмеевике 0,5 с, в присутствии ингибитора коксоотломения. ф»

В качестве сырья используют прямогонный бензин смеси тюменских нефтей, разбавленный водяным паром в соотношении 2:1. Полученный газ пиролиза анализируют хроматографически. Пиролиз проводят в присутствии инициатора

1525193 НЗ

Н3

СпН2И-i )) Сп.нкап-l, CHg

25 3

cAHRn 1

С flHRtl-1 где n = 7, 8, 9, при соотношении этих трех соединений 2: 3: 2.

Пример 6, Пиролиз проводят в условиях примера 1 в присутствии инициатора где п = 21, 22, 23, при соотношении этих трех соединений 1:3:1.

Пример 7. Пиролиэ проводят словиях примера 1 в присутствии в ус

II отхода масляного производства гаа" содержащего 70Х полицикличесй ких гидроароматических соединени общей формулы где п — фракция 6-17.

Пример 8. Пиролиз проводят в условиях примера 1 в присутствии отхода масляного производства "гача", содержащего 60Х полициклических соединений общей формулы

1.2), где n — фракция 12-25.

Пример 9. Пиролизу подвергают "слоп-вокс" — остаток от переработки гача депарифинизацией, имеющий т.пл. 12 С, среднюю молекулярную массу 360 и пределы выкипания

320-450 С на лабораторной установке, включающей блок пиролиэа и хроматограф для анализа продуктов реакции. Температура пиролиза 760 С, время контакта 0 5 с.

Пример 10. Опыт проводят в условиях примера 9, с тем отличием, что вместо нслоп-вокса)) используют "петролатум" — также остаток от переработки "гача" депарафинизацией, имеющий т.пл . 65,0 С, среднюю молекулярную массу 550 и пределы о выкипания 450-650 С.

Пример 11. (известный) . Тер5 мическому разложению подвергают прямогонный бензин смеси Тюменских нефо тей при 800 С, времени контакта 0,5 с, при смешении с инертным разбавителем на лабораторной установке с кварцевым реактором. Лучшие результаты получены при пиролиэе в присутствии инициатора, состоящего,иэ аллена и метилацетилена при их массовом соотношении 1:1, при общем их количестве 2,0 мас.X.

Результаты опыта приведены в табл. 2, Пример 12 ° Опыт проводят в условиях примера 11 в присутствии

20 инициатора — полициклических гидроароматических соединений с длинной ал кил ь ной цеп ью обще г о вида где n = 8, 9, 10 при соотношении этих трех соединений 3;3:1, взятого в количестве 3,0 мас.7. на сырье.

Результаты опыта приведены в табл. 2.

Из примеров 1-5, показывающих влияние количества инициатора на выход целевых продуктов пиролиэа видно, 40 что максимальный выход достигается при введении инициатора в предлагаемых количествах. Пример 1 показывает, что при количестве инициатора ниже

0 5 мас.Ж эффективность его снижается, Пример 5 показывает, что увеличение количества инициатора выше 5 мас.Ж нецелесообразно, так как это не приводит к заметному повышению эффективности.

При промышленной реализации метода могут быть использованы отходы масляного производства, которые содержат полициклические гидроароматические соединения общей формулы PI J или

55 (ZZ) в предлагаемых пределах.

Как видно из примеров 7 и 8, такие отходы проявляют такую же эффективность, как чистый инициатор предлагаемого вида.

1525193 или

СпНеп-1

Таблица 1

Выход продуктов пиролиэа, мас.Х, на сырье

При- Количестмер во инициатора

Бутадиен Бензол

Пр опиЭтилен лен

2

4

6

8

10

28, 1 14,0

290 148

30,3 15,0

30,4 15,0

30,4 14,8

30,1 14,9

30,2 15,0

30, 1 15,0

10,1 7,2

10,8 6,9

0,3

0,5

3,0

5,0

6,5

3,0

3,0

3,0

6,3

6,6

6,8

6 ° 6

6,5

6,9

6,8

6,9

4,6

4,0

11,3

11,6

11,6

11,5

11,4

11,6

11,5

11,6

16,8

16,7

Сопоставление примеров 11 и 12 показывает, что проведение предлагаемого способа в условиях известного при

800 С приводит к повышению выхода целевых продуктов — этилена на

2,7 абс.X пропилена на 1,1 абс.Х, бутадиена на 0,1 абс.Х, бензола на

1,3 абс.X.

Из примеров табл. 1 видно, что при проведении процесса пиролиэа в присутствии предлагаемого инициатора даже при температуре более низкой, о чем в известном 760 С выход продуктОВ пир оли 3 а пр евыша ет ВыхОд IIp Одук» тов в известном способе, Проведение процесса пиролиза при более низких температурах имеет большое значение, так как при .этом снижается доля вторичных реакций (образование тяжелой смолы, кокса), повышается селективность процесса, повышается надежность работы пиролизного оборудования.

Таким образом, приведенные приме- 25 ры доказывают преимущество предлагаеМого способа по сравнению с известным, выраженное либо в получении более высоких выходов целевых продуктов, либо в воэможности вести процесс 30 при низких температурах.

Кроме того, использование в качестве источников инициаторов отходов масляного производства позволяет увеличть глубину переработки нефти.

Формула изобретения

1. Способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых про- . дуктов, в качестве инициатора используют полициклические гидроароматические соединения общей формулы где и 6-25, взятые в количестве 0,5-5 мас.X к исходному сырью.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве инициатора используют отход масляного производства.

1525193

Таблица 2

Выход продуктов пиролиэа, мас. 7 на сырье

При- Инициатор мер

Этилен Пропилен Бутадиен Бенэол

11 Аллен + метилацетилен

12 Полициклические гидроароматические соединения

28,5

6 5

13 7

10,5

6,6

31,2

15,8

11,8

Составитель Н. Богданова

Техред А.Кравчук

Корректор Т. Малец

Редактор М. Недолуженко

Закаэ 7366/19 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101