Способ количественного анализа

 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности для определения содержания алкилфениловых и алкилфеноловых соединений при их совместном присутствии в продуктах алкилирования фенолов и переработки высших алкилфенолов при производстве поверхностно-активных веществ. Цель изобретения - повышение точности и сокращение его производительности. Способ осуществляется на жидкостных и газожидкостных хроматографах. Смеси высших алкилпроизводных фенолов вводят в микроколонку жидкостного хроматографа, заполненную силикагелем, и элюируют растворителем постоянного состава, при объемном соотношении 99:1 на моно-о и-алкилфенолы, смесь 2,6-ди-алкилфенолов и алкилфениловых эфиров. Параллельно исходную смесь вводят в колонку газожидкостного хроматографа, заполненную носителем с неподвижной жидкой фазой и разделяют на алкилфениловые эфиры и моно-о-алкилфенолы. Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии подвергают совместной цифровой обработке. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (51)5 6 01 N 30/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ДВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4299107/23-25 (22) 19,08,87 (46} 23.01.90.Бюл. М- 3 (71) Московский институт нефти и газа им.И,M.Ãóáêèíà (72) П.С.Белов, Н.А,Аршинова, К.Д.Коренев и В,И.Дементьев (53) 544.543 (088.8 )

l (56) 3акупра В, А. Методы анализа и контроля в производстве ПАВ.- М,:

Химия, 1977, с.1)9-134.

Kirklarid I. — J.Chromatogr.Sci, 1971 v.9, р.206-214, Закупра В.А., Чернецкая Т.И, Химия и технология топлив и масел.

1975, Р.4, с.57-61. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА (57) Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности для определения содержания алкилфениловых и алкилфеноловых соединений при

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, неорганической и других отраслях промышленности для определения содержания алкилфениловых и алкилфеноловых соединений и при их совместном присутствии в продук, тах алкилирования фенолов высшими оле-, финами, спиртами и галоидоалканами, а также в продуктах химической пере2

1 их совместном присутствии в продуктах алкилирования фенолов и переработки высших алкилфенолов при производстве поверхностно-активных веществ, Цель изобретения — повышение точности и сокращение его производительности. Способ осуществляется на жидкостных и газожидкостных хроматографах. Смеси высших алкилпроизводных фенолов вводят в микроколонку жидкостного хроматографа, заполненную силикагелем, и элюируют растворителем постоянного состава при объемном соотношении 99:1 на моно-о- и п-алкилфенолы, 2,4-ди-алкилфенолы, смесь 2,6-ди-алкилфенолов и алкилфениловых эфиров. Параллельно исходную смесь вводят в колонку газожидкостного хроматографа, заполненную носителем с неподвижной жидкой фазой и разделяют на алкилфениловые эфиры и моно-о-алкилфенолы. Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии подвергают совместной цифровой обработке, 1 табл, работки высших алкилфенолов при производстве поверхностно-активных веществ, Цель изобретения — повышение точности анализа и сокращение его продолжительности.

Способ осуществляется на жидкостных и газожидкостных хроматографах любой конструкции с предварителию 1 определением поправочных коэфф пп 1538 1 19

40 ентов детекторов (рефрактометрического, УФ-спектрального, плазменно-ионизадионного и др.) на смесях известного состава или выделенных из смеси

5 чистых компонентов. Смеси высших ал-: килпроизводных фенолов вводят в микроколонку жидкостного хроматографа, заполненную силикагелем„ и элюируют растворителем постоянного состава

99:1 (по объему) на моно-о- и и-алкилфенолы, 2,4-ди-алкилфенолы„ смесь

2,6-ди-алкилфенолов и алкилфеноловых эфиров, определяя их содержание по площади пиков на хроматограмме с 15 учетом поправочных коэффициентов, Параллельно указанную смесь вводят в колонку газожидкостного хроматографа, заполненную носителем с неподвижной жидкой фазой и разделяют на алкилфениловые эфиры и моно-о-алкилфенолы, определяя соотношение между ними по площади„пиков, В зависимости от величины алкильной группы алкилпроизводных фенолов температуру в 25 колонне варьируют .:в интервале !80300 С, В качестве неподвижной жидкой фазы используют неполярные или мало— полярные фазы, обладающие достаточной термостойкостью и обеспечивающие минимальный удерживаемый объем анализируемых компонентов, Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии подвергают совместной цифровой обработке.

Пример 1, Составляют искусственные смеси втор.децилфениловых эфиров, о- и п-втор- децилфенолов, изомеров ди-втор-децилфенолов, Эти смеси раздсляют высокоэффективной жидкостной хроматографией на отечественном приборе "Милихром" с

УФ-детектором, микроколонкой 65,2 мм, заполненной неподвижной фазой "Силосорб-600", зернением 5 мм; элюент — смесь н-гептана и изопроланола

99:1 (по объему), определяют ло хроматограмме (с учетом поправочных коэффициентов) содержание о- и и-моно-втор-децилфенолов, 2,4-втор-децилфенолов и сумму втор-децилфеноловых эфиров с 2,6-ди-втор-децилфенолами (длительность анализа 3 мин). Парадлельно те же искусственные смеси разделяют газожидкостной хроматографией на приборе "Цвет-!02" в колонке длиной 2 м, заполненной носителем

Hromosorb AM HNDC с 5% неподвижной фазы 0 7-17 лри 210 О, определяя по площади пиков (с учетом прправочных коэффициентов) только соотношение между втор-децилфениловыми эфирами и моно-о-втор-децилфенолами, Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии после совместной цифровой обработки представлены в таблице, Для сравнения в таблице представлены результаты анализа тех же смесей известным спасобом.

Пример 2. Анализируют продукты алкилирования фенола н-гексеном-1 по примеру 1, Температура газожидкостного разделения 180 С. Соотноо шение втор-гексилфеноловых эфиров и о-втор-гексилфенолов составляет

0,15, Резуль;àòû жидкостного хроматографирования сумма втор-гексилфениловых эфиров и 2,6-ди-втор-гексилфенолов 18,8%, сумма остальных компонентов 81,2%. В соответствии с этими данными вычислен состав продуктов алкилирования фенола н-гексеном-1, мас,%: втор-гексилфениловые эфиры

8,5; о-втор-гексилфенолы 54,8; пвтор-гексилфенолы 15,I; 2,6-ди-втор-. гексилфенолы 10,3; 2,4-ди-втор-гексилфенолы 12,1, Определены по известной методике с помощью ГЖХ, мас,%: втор-гексилфениловые эфиры 6,7; о-втор-гексилфенолы 51,5,".и-втор †гексилфено 16,2;

2,6-ди-втор †гексилфено 11,6; 2,4ди-втор-гексилфенолы 14,0, Пример 3, Анализируют продукты алкилирования фенола тримерами пропилена по примеру 1, Температура газожидкостного разделения 180 С.

Соотношение изононилфениловых эфиров и о-изононилфенолов составляет 0,013.

Результаты жидкостного хроматографирования: сумма изононилфениловых эфи-. ров и 2,6-диизононилфенолов 1,6%, сумма остальных компонентов 98,4%.

Вычислен следующий состав продуктов алкилирования фенола тримерами пропилена, мас.%: изононилфениловые эфира 0,15; о-изононилфенолы 11,8; п-изононилфенолы 80,7, 2,6-ди-изононилфенолы 1,45 2,4-ди-изононолы

5,9.

С помощью жидкостной хроматографии на силикагеле определяют, что укаэанные продукты содержат 1,2 мас,% смеси изонониловых эфиров и 2,6-диизононилфенолов, 19,5 мас.% смеси о-изононилфенолов и 2,4-днизононллфенолов, in

Получено известным способоме мас.X

Смесь Взято, Получено мас,X параллельным

Компонент разделением ЖХ и ГЖХ мас.%

11,2

29,3

35,1

54,8

47,4

12,3

9,5

15,3

8,8

10,4

27,9

31,8

55,2

45,9

12,9

7,9

19,6

8,7

10,6

28,7

33,3

53,1

45,2

12,1

8,4

19,7

8,3

2

1

3

2

Децилфениловые эфиры

2-Децилфенолы

4-Децилфенолы

5 15381 а также 79,3 мас.Ж п-изононилфенолов, Оценка состава тех же продуктов с помощью ГЖХ не дает однозначных результатов, поскольку нет полного разделе( ния о- и п-азононилфенолов.

Пример 4. Анализируют продукты алкилирования 4-метилфенола додецоном-1 по примеру 1, Температура газожидкостного разделения 220 С, Со- 10 отношение втор-додецил-4-метилфениловых эфиров и 2-втор-додецил-4-метилфенолов равно 0,16. Результаты жидкостного хроматографирования: сумма втор-додецил-4-метилфеноловых 15 эфиров и 2,6-ди-втор-додецил-4-метилфенолов 21,57, остальное 2-втор-додецил-4-метилфенолы, По данным цифровой обработки результатов ГЖХ- и

ЖХ-разделения, состав продуктов ал-: килирования 4-метилфенола додецином1 следующий, мас,X: втор-додецил-4метилфениловые эфиры 12,2; 2-втордодецил-4-метилфенолы 78,5; 2,6-дивтор-додецил-4-метилфенолы 9,3, 25

Пример 5, Анализируют продукты алкилирования фенола эйкозеном-1 по примеру 1, Температура газожидкостного разделения 300 С, Соотношение втор-эйкозилфениловых эфиров и о-втор-эйкозилфениловых эфиров и о-втор-эйкозиофенолов составляет

0,08, Результаты ЖХ-хроматографирования: сумма втор-эйкозилфениловых эфиров и 2,6-ди-втор-эйкозилфенолов

l7,9X, сумма остальных компонентов

82,IX, На основании полученных данных вычислен следующий состав продук19 6 тов алкилирования фенола эйкозеном- l, мас,X: втор-эйкозилфениловые эфиры

2,7; о-втор-эйкозилфенолы 33,6; и-втор-эйкозилфенольные 16,), 2,6ди-втор-эйкозилфенолы 15,2; 2,4-дивтор-эйкозилфенолы 32,3.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет более чем в 20 раз сократить длительность анализа, повысить его точность (в 2-10 раз) и значительно упростить выполнение, особенно для С, -С -алкилфенолов.

Формула изобретения

Способ количественного анализа алкилфениловых эфиров моно-о- и и-апкилфенолов, 2,4- и 2,6-ди-алкилфенолов при их совместном присутствии, включающий жидкостное и газожидкостное разделение исходной смеси на ко-. лонках с сорбентом в потоке элюента и последующее определение соотношения между компонентами смеси, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения точности анализа и сокращения его продолжительности, на жидкостной колонке элюентом постоянного состава н-нептан — изопропанол при объемном соотношении 99:1 осуществляют выделение смеси алкилфениловых эфиров и 2,6-ди-алкилфенолов, а определение соотношения между алкилфениловыми эфирами и моно-орто-алкилфенолами проводят после разделения исходной смеси на газожидкостной колонке, 1538119

Продолжение таблицы

2,4-Дидеципфе-. нолы

6,4

2 3,0

3 18,4

6,0

3,1

19,2

4,9

4,2

1716

2, 6-Дидецилфенолы

Относительная ошибка (средняя) Корректор С,Черни

Заказ 167 Тираж 492 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

11303 i, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101! 21,5

2 3,4

3 27,9 !

Составитель В,Толстых

Редактор И,Шулла Техред g,xoäàèè÷

20,5

3,5

27,4

4,5

1,64

4,42

19,6 3,8

26,2

10,8

16,2

4,7.