Двойные гидрофосфаты магния-марганца тригидраты, применяемые в качестве магнийсодержащего фосфорного удобрения с микроэлементами пролонгированного действия и способ их получения
Изобретение относится к синтезу химических соединений, конкретно к двойным гидрофосфатам магния-марганца тригидратам общей формулы MG<SB POS="POST">1-X</SB> MN<SB POS="POST">X</SB> HPO<SB POS="POST">4</SB><SP POS="POST">.</SP>3H<SB POS="POST">2</SB>O (0*98X*981) в качестве высококонцентрированных магнийсодержащих фосфорных удобрений с микроэлементами пролонгированного действия. Синтез этих соединений осуществляют совместным осаждением ионов G<SP POS="POST">2+</SP> и MN<SP POS="POST">2+</SP> гидрофосфат-ионом HPO<SP POS="POST">2-</SP> из разбавленных фосфорнокислых растворов при фиксированном значении концентрации водородных ионов. Осаждение проводят при PH 2,8 - 3,0 и температуре 25 - 50°С, подавая параллельно при непрерывном перемешивании монофосфорную кислоту (40 - 70%-ной концентрации) и механическую смесь гидроксокарбонатов магния и марганца (скорость подачи 1,5 - 2 в минуту). Осадок отфильтровывают, промывают водой (Т:Ж=1:5), сушат при 40 - 50°С. Содержание всех ингридиентов в двойных гидрофосфатах магния-марганца тригидратах (в пересчете на оксиды), мас.%: магний 0,12 - 22,52 марганец 34,70 - 0,11 фосфор 33,46 - 40,60 вода - остальное до 100%. 2с.п. ф-лы, 5 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1553521 ($1)g С 01 В 25/45
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
100Х. 2 с.п.ф-лы, 5 табл.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4432244/30-26 (22) 26.06.88 (46) 30.03.90. Бюл. ¹ 12 (71) Украинская сельскохозяйственная академия (72) Н.M. Антрапцева, Л.Н.Щегров, А.П.Лисовал и Н.В.Правилов (53) 546.185(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1366474, кл. С 01 В 25/45, 1988. ! (54) ДВОЙНЫЕ ГИДРОФОСФАТЫ МАГНИЯ. МАРГАНЦА ТРИГИДРАТЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ B
КАЧЕСТВЕ МАГНИЙСОДЕРЖАЩЕГО ФОСФОРНОГО УДОБРЕНИЯ С МИКРОЭЛЕМЕНТАМИ
ПРОЛОНГИРОВАННОГО ДЕЙСТВИЯ, И СПОСОБ
ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к синтезу химических соединений; конкретно к двойным гидрофосфатам магния-марганца тригидратам общей Формулы
Mg :Мя Мп„НРО ЗН О(0(х с1, 0) используемых в качестве маг нийсодержащих Фосфорных удобрений пролонгированного действия. Цель изобретения — синтез химических соединений общей Формулы Мр Мп НРО ЗН О (0(х (1,0), исполь эуемых в качестве магнийсодержащих фосфорных удобрений с микроэлементами пролонгированного действия. 2 нийсодержаших Фосфорных удобрений с микроэлементами пролонгированного действия. Синтез этих соединений осу( ществляют совместным осаждением ионов Mg + и Mn + гидрофосфат-ионом НРО« из разбавленных Фосфорнокислых растворов при фиксированном значении концентрации водородных ионов. Осаждение проводят при рН 2,8-3,0 и температуре 25-50 С, подавая параллельно о при непрерывном перемешивании моноФосфорную кислоту (40-70Х-ной концентрации) и механическую смесь гидроксокарбонатов магния марганца (скорость подачи 1,5-2 г/мин) . Осадок отфильтровываютт, промывают водой (T: Ж. = 1: 5), о сушат при 40-50 С. Содержание-всех ингредиентов в двойных гидрофосфатах магния-марганца тригидратах (в пересчете на оксиды), мас .X: магний О,1 222,52, марганец 34,70-0,11, Фосфор 33,46-40,60, вода — остальное до Синтез двойных гидрофосфатов магния — марганца тригидратов представ ителеи новой группы соединений — двойных двухзамещенных солей ФосФорной кислоты, осуществляк т совместным осаж ". Я 4дением ионов Mp u Мп гьЩрофосфат-ионом НРО - из разбавленных фосФорнокислых растворов, полученных взаимодействием механической смеси .основных гидроксокарбонатов магния и марганца с ФосФорной кислотой при Фиксированном значении концентрации водородных ионов. 1553521 Для получения двойных. гидрофосфатов магния-марганца тригидратов в реакционный сосуд, содержащий подкисленную Фосфорной кислотой до рН 2,83,0 воду при 25-50 С - (преимущественно 45 0), параллельно при непрерывном перемешивании подают тщательно гомогенизированную смесь гидроксокарбонатов магния и марганца (скорость подачи 1 5-2,0 г/мин) и монофосфорнук кислоту 40-70%-vow концентрации (преимущественно 55-ной).. Процесс получения двойных гидрофосфатов магний-марганца частично автоматизирован. Значение рН взаимодействия Н РО, и гидроксокарбонатов контролируют с помощью рН-метра и поддерживают 1 постоянным, равным 2,,8-3,0, регулируя с помощью блока автоматического тит1 рования подачу кислоты. Продолжи" 1 тельность синтеза составляет 3-4 ч. Образовавшийся осадок отделяют от маточного раствора Фильтрованием, промывают водой (соотношение твердой и жидкой фазы Т:Ж = 1:5) и сушат при 40-50 С в течение 8-10 ч. Указанный способ позволяет получить двойные гидрофосфаты магния-марганца тригидрата общей Формулы Mg < „Nn>HP0 3H 0. Определенные по результатам химического анализа значения х изменяются от 0 1 до 0,9. Это характеризует возможность„ре-.. гулировать содержание магния и марганца в составе двойных гидрофосфатов в широких концентрационных пределах, изменяя для этого при синтезе состав смеси исходных гидроксокарбонатов. Характеристика двойных гидрофосо фатов магния-марганца (рН 2,8, 45 С, 55%-ная НЗРО4) и зависимость их состава от состава смеси исходных реагентов представлена в табл.1. Содержание всех ингредиентов в двойных гидрофосфатах магния-марганца тригндратах следующее (в пересчете на оксиды), мас .% Магний 0,12-22,52 Марганец 34,70-0,11 Фосфор 33,46-40,60 Вода до 100 Факт образования нового химического соединения двойных гидрофосфатов магний-марганца тригидратов) под55 твержден результатами Физико-химических исследований, в частности химическим и рентгенографическими. вЂ,В табл. 2 приведены рентгенографические характеристики трех представителей синтезированного ряда двойных гидрофосфатов с различным содержанием магния и март анца: Mg ., » o,zs НРО . ЗН О1 Ng о Мп s ÍPÎ ЗН О; Фо,as» o,т НРО ЗН О Полученные данные позволяют заключить, что указанные соединения являются индивидуальными, т.е. содержат Фосфор, магний и марганец в одной кристаллической решетке и не содержат посторонних примесей. Кроме того, для расшифровки структуры полученных соединений были вы— полнены прецизионные рентгенографические исследования и рассчитаны параметры элементарной ячейки кристаллической решетки (а,0,с), двойных гидрофосфатов магний-марганца тригидратов„ представленные в табл.З. Установлено, что они находятся в линейной зависимости от содержания магния- и марганца в исследуемых соединениях. Это находится в полном соответствии с законом Вегарда и доказывает образование ряда твердых растворов замещения — двойных гидрофосфатов магния-марганца тригидра- тов общей Формулы )(Мп НРО где 0 Сх <1,0 Двойные гидрофосфаты магния-марганца тригидраты представляют собой поликристаллы орторомбической сингонии (пространственная группа P.1 с,, число формульных единиц Z = 8) . Катионы магний и марганец иэорморфно входят в решетку кристаллов, образуя единую кристаллическую структуру соединения ° Основу кристаллической решетки составляет октаэдр, в координационное окружение которого входят три молекулы кристаллизационной воды и три Фосфатных тетраэдра. Прочность водородных связей, реализуемых между ОН-группами молекул воды и Фосфатными тетраэдрами составляет 46 кДж/моль . Таким образом, синтезированные двойные гидрофосфатыи прототип (двоиные дигидрофосфаты магний-марганца) относятся к совершению различным группам солей и обладают различной кристаллической структурой. Это обуславливает различие в их химических l 553521 10 55 5 свойствах, в первую очередь в терми- ческом поведении и растворимости в водйых цитратных и лимоннокислых . растворах ° Так, конечным продуктом обжига двойных дигидрофосфатов магний-марганца являются двойные циклотетрафосфаты, а двойные гидрофосфаты магния-марганца тригидраты в качестве полностьк обезвоженного продукта образуют двойные дифосфаты. Синтезированные двойные гидрофосфаты магния-марганца. содержат элементы питания растений и могут использоватьея в качестве минерального удобрения с микроэлементами. В табл.4 приведена агрохимическая характеристика этих солей и дан сравнительный анализ по отношению к двойным дигидрофосфатам магниямарганца обшей формулы Mp Mn (Н РО х2Н,О -s-x x c Двойные дигицрофосфаты магниямарганца — полностью водорастворимые соединения, а водная растворимость двойных гидрофосфатов не превышает 9 отн. (в пересчете на P О ) и 5 > цитратная растворимость достигает 95, лимонная — 100 . Такое поведение двойных дигидро- и гидрофосфатов в растворах, имитирующих почвеннопоглощающий комплекс, свидетельствует о том, что длгидрофосфаты магния-марганца обеспечивают растения питанием в начальной Фазе их роста и развития, а двойные гидрофосфаты, постепенно растворяясь в почве, обеспечивают скомпенсированное минеральное питание растений в течение всего вегетационного периода. Преимущества двойных гидрофосфатов магния-марганца состава Ng -õ МпхНРОе ЗН О (0(x (1,О) следующие: 1 . Степень протонизации, обеспе4ивающая различие в количественном составе атомов в кристаллической решетКе ° 2. Тип кристаллической структуры. Орторомбическая сингония (РЬса, Е =8) для двойных гидрофосфатов магниямарганца в отличие от моноклинной сингонии (Р2 1/п, Z = 2) для Ng 1 x Mn „(H гРО+ ),. 2Н О . -Это обуславливает в частности, различие в параметрах и объеме элементарной ячейки, -угла между атомными плоскостями, характера связей раэличных групп атомов в кристаллической решетке, прочность этих связей. 3. Химические свойства. Термическое поведение., например, новой группы солей (двойных гидрофосфятов) принципиально отличается от термолиза двойных дигидрофосфатов магния-марганца. Различна и их растворимость в водных и цитратных растворах. 4. Пролонгированность действия при использовании двойных гидрофосфатов, магния-марганца в качестве минеральных удобрений с микроэлементами. Этс позволяет повысить коэффициент использования удобрения и значительно расширяет почвенно-климатические зоны его использования, поскольку отсутствует угроза потери питательных веществ в результате вьмывания их дождями и оросительными водами. Кроме того, растения обеспечиваются сбалансированным минеральным питанием в течение всего вегетационного периода. Преимущества способа получения двойных гидрофосфатов магния-марганца тригидратов следующие: 1. Характер протекающей реакции. 30 Двойные гидрофосфаты Ng „Мп„Щ. О хЗН О получают осаждением ионов Ng и Nn гидрофосфат-ионом >>. g + йНРО из разбавленных растворов при Фиксированном значении концентрации водородных ионов двойные дигидро Фосфаты Мд „Мп „(Н РО ) 2H>0 — совместной кристаллизацией Мп(Н РО) 2Н, 0 и Мп(Н РО ) 2Hz0 из концентрированных растворов. 40 2. Концентрация монофосфорной кислоты (40 — 70 — ная НзРО при получении двойных гидрофосфатов в отличие от 87 .-ной, используемой для получения двойных дигидрофосфатов). 45 1 3. Подача исходных реагентов, При получении двойных гидрофосфатов в реактор, содержащий воду, подкисленную до заданных значений РН, подак>т Н РО и механическую смесь гидроксокярбонатов в таком соотношении, чтобы рН оставалось постоянным> Для этого гидроксокарбонаты подают со скоростью 1,5-2 г/мин, подачу НэРО< регулируют блоком автоматического титровяния. При получении двойных дигидрофосфятов в раствор концентрированной НзРО подают порциями смесь гидроксокарбонатов . Каждую следующую 1553521 порцию подают после полного расходования предыдущей.. 4 . Концентрация воцородных ионов (рН) реакционной среды. Получение двойных гидрофосфатов проводят при Фиксированном .эначении рН 2,8-3,2, обеспечивающем образование НРО Ф ионов-осадителей. Двойные дигидроФосфаты получают кристаллизацией из t0 концентрированных растворов P PO з ф В 5. Температурный режим процесса. Двойные гидрофосфаты получакт при о 25-50 С, преимущественно 45 С. Это позволяет значительно ускорить про« !5 цесс осаждения. Двойные дигидрофосфаты получают при 25 С 6. Временный режим процесса .(осаж( дение двойных гндрофосфатов требует 3-4 ч в отличие от двойных дигидро(. 20 Фосфатов, кристаллизация которых про гекает за 12-15 ч) . 7. Аппаратурное оформление. Процесс получения двойных гидрофосфатов Мастично автоматизирован: контроли- 25 обуется заданное значение рН реакционной массы и поддерживается постоянным подачей НЭРО„ с помошью блока автоматического титрования. Дпя получения двойных гидрофосфа- 30 тов магния-марганца были приготовлены исходные механические смеси гидроКсокарбонатов с различным содержанием Магния и марганца. Синтез проводили описанным выше способом. В табл.5 проводится обоснование 35 параметров процесса получения двойных гидрофсофатов магния-марганца (температуры, рН взаимодействия, концентрации кислоты, продолжительности 40 скорости подачи исходных реактивов) ° Получение отдельных представителей нового ряда соединений — двойных гидрофосфатов магния-марганца. Пример I. В термостатируе0 45 мый при 50 С реактор, содержащий 1000 мл воды, подают 50%-ную Н РО э (1,6 мл) до достижения значения рН раствора 2,8, В полученный раствор постепенно при постоянном леремешивании со скоростью 1,5 г/мин подают 50 мЕханическую Чмесь гидроксокарбоната магния (265,6 г) и марганца (113, 1 r) и 124 мл 55Х-ной Р>РО < в таком соотнпшении, чтобы обеспечить заданное значение реакционной среды. Получен55 . ную твердую Фазу отфильтровывают, промывают водой (Т:Ж = 1:5), сушат при 50 С в течение 8-10 ч. Получак т продукт состава Мд о,у Мп о,s НРОл ЗН О, Содержание,мас, Х: MgO 11,12, МпО 19,24, Pz0 38,04, Н О 33,39 . Вь1ход 98% . Пример 2. В реактор, содержащий 1000 мл воды, при 25 С подают 55Х-ную НэРО (12 мл) до достижения рН раствора 3. В полученный. раствор со скоростью 1,5 г/мин при.постоянном перемешивании подают механическую смесь гидроксокарбонатов магния (110,2 r) и марганца (283,5) и 124 мл 55%-ной фосфорной кислоты. Дальнейшие операции выполняют аналогично примеру l. Получают двойной гидрофосфат магния-марганца формулы Ng, Мп, эНРО ЗН О состава, . мас.Х: МеО 2,67, МпО 31,72, Р 0 34,27, Н О 30,25; Выход 98,5%. Пример 3, В термостатируеЬ мый при 45 С реактор, содержащий 1000 мл воды, подкисленной Н РО, до рН 2,9 (14 мл 55Х-ной Н.РО ), со ско-4 ростью 2,0 г/мин порциями при постоянном перемешивании подают механическую смесь гидроксокарбонатов магния (349,0 г) и марганца (37,2 г) и 124 мл 55Х-ной фосфорной кислоты. Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1. Получают двойной гидрофосфат Mg 9Nn,1 НРО < ЗН О состава, мас.%: NgO 21,55, NnO 3,64, Р О 39,85, Н О 35,45, Выход 99,0Х. Пример 4 . В термостатируемый при 60 С реактор, содержащий 1000 мл воды, подкисленной до рН 2,9 (14 мл 55Х-ной Н ЗРО+), со скоростью 1,5 г/мич-порциями при постоянном перемешивании подают исходные реагенты. Состав последних и дальнейшие операции аналогичны описанному в примере 3, Получают продукт, представляющий собой механическую смесь МпНРО 3Н О Ф и МпРО< 1,5Н О. Двойной гидрофосфат при повышении температуры выше 60 С не образуется. Пример 5. Осуществляют аналогично примеру Э, но значение рН реакционной массы составляет 2,7. Получают механическую смесь двух Фаз МпНРО< ЭН О. и Mg(8 f04) 2НгО. Двойные гидрофосфаты Mg „Мп„ЙРО, ЗН О можно применять в сельском хозяйстве в качестве высококонцентрированных магнийсодержащих Фосфор155352! Mg „МпиНРО ЗН О, Таблица Состав твердой еаяы Состав смеси исходных гндроксокарбонатов, на 124 мп 552-ной Н>РО< мас.э llg0 ) НО Р01 1 (И80Н),со, Н,о (MnOH) .CO> mH20 Нт0 ИВ „ Ип,, HPO Зн,о Ий 1 ino,тнро t ÇÍ О Mg Иг, „НР0, зн,о ИР т Мп ь Mg > Ив < НРО1 ЗНт(1 MganMna>s HPOr3HqO Mg Mn HFO< ЗН,0 3,64 6,36 I0,72 l9,24 25;02 27 ° 04 31,72 39,85 39 ° 45 39,02 38,04 З7,08 36,38 З4,27 35,45 35,15 3.4, 09 33,39 32,30 31,75 30,25 21,5 18, 32 l6,44 . l1,12 6,67 4,65 2,67 Твердый раствор ваменення обдай формулы Mg -к Ип„НРО я .38 0 (Ocx c I OO) Орторомбическая Сингоння, прОСтранственная группа Ра,Z » 8 349,0 322,7 303,8 265,6 162,3 1 41, 7 110,2 37,2 5I,8 77,7 II3,7 2OI,5 254,0 283,5 ных удобрений с микроэлементами пролонгированного действия, Для изучения доступности растениям Фосфора, магния и марганца двойных гидрофосфатов, а также для установления их влияния на рост и развитие сельскохозяйственных культур, в частности кукурузы, были проведены специальные агрохимические опыты Как показали полученные данные, использование в качестве удобрения двойного гидрофосфата магния-марганца СОСтаВа МВ МП0 НРО "ЗНеО способствует увеличению содеряания фосфора, магния и марганца в растениях кукурузы. Так, содержание Р О с в растениях составляет 2,50%, магния 0,72Х марганца — 8,2 l0 % против 2,42% Р О, 0,66% магния и 5.,5 10 Х марганца в контрольном варианте с использованием сложного удобрения. Это свидетельствует о возможности использования двойных гидрофосфатов 25 магния-марганца общей формулы Ng „Мп„Н.РО ЗН20 в качестве эффективного магнийсодержащего удобрения с микроэлементами пролонгированного действия, 30 Преимущества двойных гидрофосфатов магния-марг анца з аключ аются в следующем. Элементы питания растений t,P O, Ng, Nn) включены в единую-молекулу д 35 соединения, что обеспечивает многие полезные свойства удобрения, в частнбсти повышается доступность растениям всех элементов питания, коэффициент их использования растениями, лучшее усвоение корневой системой растений, соблюдение количественных соотношений и др. Пролонгированность действия расширяет возможность применения удобрения для различных почвенно-климатических зон, в первую очередь для рай,онов с орошаемым земледелием. Кроме того, обеспечивает растения питанием в течение длительного периода. Формула изобретения Двойные гидрофосфаты магния-марганца тригидраты общей формулы ИК ИпиНРО4. ЗН О, где 0 (х (1,0, применяемые в качестве магнийсодержащего Фосфорного удобрения с микро-элементами пролонгированного действия 2. Способ получения двойных гидро" фосФатов магния-марганца тригидратов общей Формулы где 0 (х (j,0, заключа(ощийся в том, что 40-70%-ную -монофосфорную кислоту и механическую смесь гидроксокарбонатов магния и марганца, взятых в заданном соотношении, со скоростью l, 5-2,0 г/мин, при непрерывном перемешивании подают в термостатируемый при 25-50 С реактор, содержащий подкисленную Фосфорной кислотой до рН 2,8-3,0 воду, а образующийся при этом осадок отфильт- ровывают, промывают водой и сушат. еаэовый (no результаты химический Фазового анализа) 1553521 Та блица 2 Ng,о -Mno HÐ0o " 3H 0 )ь А .о Mg Мп < < НРО . ЗН О МК Мп ь кНРО ЗН О III Й, А Z/То йь А I/Хо Таблица 3 о с, А V А о а А Состав гидрофосфата Ъь А М8 Мп о НРОо ЗН О ф о Мп о НРОо ЗН,О М o < Mn о НРО . ЗН О Mg Мп î zoHPÎo ЗН О ® „Mno,, HP0o. 3Hg 1 099,283 I 109,371 1126,322 1143,444 1153,800 ) 0ь 237 1 О;267 10,328 10,701 10,733 10,775 10,822 10,843 10, 034 10, 066 10,117 10,) 70 10,200 10,383 10,422 Таблица 4 Объект исследования Содержание в фосфатах РьО, отн.7. » водорастворимой лимрнно- цитратнорастворимой растворимой, 94,85 М о у Мп о, HP04 ЭН О М o, Mno НРО .ЗН О Mg o,s Мп o,s НРО ЗН10 Mg Мп НРО ЗН О Mg « Mn o НРО ЗН О Ма Мп zs (Н РОо) q 2Н О Mg o,s Мп o, s(H PO<) 2Н О МК o, g s Èn o, q q (Н РО+) 2Н 0 8,73 8,12 7,39 6,95 6,94 94,12. 93,57 91, 79 90,24 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 5,95 5,41 4,76 4,62 4,53 4,17 3,71 3,47 3,10 3,05 2,82) 2,737 2,597 2,222 2,008 I 8!7 1,778 1,689 ),605 100 30 30 20. 50 32 30 20! 11 5,96 5,39 4,76 4,65 4,57 4,)8 3,71 4,48 3,10 3,07 2,822 , 740 2,600 2,218 2,010 1,807 1,775 1,695 1,615 38 38 58 i0 15 ! 5,99 5,42 4,79 4,69 4,61 4,17 3,70 3,50 3,13 3,08 2, 83.1 2,750, 2,606. 2,239 2,006 ),812 1,781 1,698 1,616 100 12 36 13 12! l0 6 100,0 ! СО,С 100,0 I СС ь0 l 00,0 100,0 100,0 100,0 1553521 Таблица 5 Параметры процесса Выход готового Примечание продукта 7о При снижениие рН 2,8 осаждается механическая смесь двух фаз 98,5 98-99 Mg „MnêHPO ЗН 0 Mg „Mn НРО ЗН О Mg Мп НРО ЗН О 98 98-99 98-99 Увеличивается продолжительность процесса, энергоемкость без увели чения выхода гото вого продукта 6О Марганец осажд . в виде соли Мпз+ 98-90 98-99 Скорость подачи гидроксокарбонатов, г/мин 1,5 Mg „Мп„НРО ЗН О МГ „Мп НРО ЗН О 98-99 2,0 Состав готового продукта (по результатам химического и рентгенофазного анализа). 1 рН реакционной среды 2,7 Mg(H POg) 2Н О+МпНРО ЗН О 2,8 Мд МпдНР04 ЗН О 3,0 Mg „Мп НРО ЗБ О 3,1 MgHPO 3H <0+Nn э(РО+) < 6Н О! Температура реакционной среды, С MgHPO ЗН О+МпНРО 1,5Н О ( Концентрация кислоЖ 40 Mg „Mn HPO+. 3H О 70 Ма1 „M »»POФ ЗН20 При 30Х.-ной концентрации кислоты не достигается заданное значение рН. При 807-концентрации процесс усложняется, ухудшается к ач ес тв е нный с остав продукта из-за значительных колебаний рН среды При скорости подачи 1 г/мин — увеличивается продолжительность и энергоемкость процесса. Качество продукта, его выход остается. без изменения При скорости подачи гидроксокарбонатов 2,5 г/мин— в качестве примесей . фазы присутствуют непрореагировавшиегидроксокарбонаты
