Двойные дигидрофосфаты магния-марганца
СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК д Н 4 С Ot B 25/45, С 05 П 9/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
4 .
К д BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4047021/31-26 (22) 31.03.86 (46) 15. 01. 88. Вюл. ¹ 2 (71) Украинская сельскохозяйственная академия (72) Л.Н. Щегров, Н.М. Антрапцева, И.Г. Пономарева, А.П. Лисовал и Н.Я. Ярыгина (53) 661.871(088.8) (56) Справочник по минеральным удобрениям. Под ред. M.Â. Каталымова.
М.: Гос. издательство сельскохозяйственной литературы, 1960, с. 118.
Авторское свидетельство СССР № 1191444, кл. 0 05 D 9/02, 1983. (54) ДВОЙНЬБ ДИГИДРОФОСФАТЫ МАГНИЯ вЂ”
МАРГАНЦА ,(57) Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к двойным дигидрофосфатам магния — марганца общей формулы Mg, „Мп„(Н РО )д х
>2Н,О, где х более 0 или меньше 1.
Указанные соединения могут быть использованы в сельском хозяйстве в
„„SU„„1366474 А 1 качестве индивидуального микроудобрения или в составе сложных удобрений с микроэлементами, содержащими магний, марганец и фосфор в одной молекуле в регулируемом соотношении.
Целью изобретения является,получение ряда новых химических соединений общей Формулы МВ -хМп„(Н РО ) 2НгО.
Указанные соединения получают взаимодействием ортофосфорной кислоты (64X P<0 ) с механической смесью
2 5 гидроксокарбонатов магния и марганца при комнатной температуре в течение 12-15 ч при постоянном перемешивании. Образовавшийся осадок продукта отделяют от маточника и сушат при 40 С. Содержание Mg0 в продукте изменяется от 0,11 до 15,627, МпО от 24,72 до О, 1Х P О от 49,8 до
55,8Х. Содержание водорастворимой
P О изменяется от 78 до 100Х, цитратнорастворимой P 0 от 98,6 до
100Х, лимоннорастворимой P Î от
97,5 до IOOX усвояемой Р О 100X.
2 табл.
1366474
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к двойным дигидрофосфатам магния — мар ганца общей формулы Мд„ „Мп „(Н РО ) " 2Í О (О < х с 1,00), которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве индивидуального микроудобрения и в составе сложных удобрений с микроэлементами, содер- 10 жание магний, марганец, фосфор в од.ной молекуле в регулируемом (заранее заданном) соотношении.
Цель изобретения — получение ряда новых химических соединений общей 15 формулы Мд, Мп „(Н РО ) 2Н О, где
0 (х с1.
Пример 1. В реактор, содержащий 263,2 мл 877-. ной Н РО,, подают при 25 С и постоянном перемешивании 20 механическую смесь 60,52 r Mn(OH)q
"МпСО пН О и 46,86 г Mg(OH)
Полученный продукт — двойной дигид-25 рофосфат формулы Ng, .Мп (Н РО )g.2Í О.
Экспериментально найденный состав, мас.7: МпО 16,50; MgO 4, 79; Р О
52,25; Н О 26,62.
Выход 937.. 30
Другие примеры получения двойных дигидрофосфатов магния-марганца с различным содержанием элементов приведены в табл.1.
Из данных табл.1 следует, что со- д5 став предлагаемого соединения зависит от состава исходной механической смеси гидроксокарбонатов магния и марганца. Соотношение NgO:MnO в составе двойных дигидрофосфатов изменя" 40 ется от 1:225 до 157:1.
Образование химического соединения подтверждено результатами физико-химических анализов, полученных двойных дигидрофосфатов состава 45
MgÄ Мп „(Н РО ) . 2Н О (О х с 1) . Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена химическим анализом, рентгенографическими исследо ваниями и прецизионными определени- 50 ями, с помощью которых установлены параметры элементарной ячейки кристаллической решетки двойных дигидрофосфатов, однозначно указывающие на образование индивидуального соединения — двойного дигидрофосфата магния — марганца определенного хими- . ческого состава, не содержащего примеси других кристаллических фаз.
Двойные дигидрофосфаты магния— марганца представляют собой кристаллы моноклинной сингонии (пространственная группа Р2„ „, число формульных единиц равно 2), в отличие от марганизированного суперфосфата, в состав которого магний и марганец входят в виде механической примеси индивидуальных соединений (оксидов, гидроксидов). Катионы магний и марганец в двойных дигидрофосфатах изо-. морфно входят в решетку кристалла, образуя единую кристаллическую структуру соединения. Изменение содержания магния и марганца в двойных дигидрофосфатах не нарушает целостности этой структуры, В табл. 2 приведена сравнительная агрохимическая характеристика двойных дигидрофосфатов. Там же для примера приведены аналогичные характеристики марганизированного суперфосфата, выбранного в качестве анало-. га по назначению.
Из данных табл. 2 следует, что аналог по назначению — марганизированный суперфосфат, представляющий собой механическую смесь компонентов, содержащих фосфор, магний и марганец, имеет меньшую концентрацию питательных веществ . Двойной фосфат цинка— кобальта является аналогом по структуре.
Для изучения доступности растениям фосфора, магния и марганца, входящих в состав двойных дигидрофосфатов
М1,,Мп „(Н РО „) . 2Н <О> предлагаемых в качестве микроудобрения с регулируемым содержанием микроэлементов, а также влияния Ng и Мп на рост и развитие кукурузы, были проведены лабораторные исследования. Эффективность двойных дигидрофосфатов магния — марганца изучалась в песчаной и почвенной культурах на фоне полной питательной смеси (ППС) Гельригеля— эталонной смеси для установления агрохимической эффективности соединений, В одном из вариантов опыта была использована механическая смесь простого суперфосфата и сульфата магния и марганца, эквивалентная прототипу. Результаты исследований показали, что доступность фосфора, магния и марганца растениям при использовании. предлагаемых в качестве минеральных удобрений двойных дигидрофосфатов, содержащих магний, мар3 1366474
4 ганец и фосфор в одной молекуле, на увеличивает содержание марганца в фоне (ППС) Гвльригеля ibm!e, чем при,растениях до 77,2 мг/кг по сравневнесении эквивалентной смеси супер- нию с 32,8 мг/кг при внесении ППС фосфата и сульфатов магния и мар- Гельригеля и .47,7 мг/кг при внесе5 ганца. Содержание фосфора в растени- нии эквивалентной смеси суперфосфаях при внесении одинарной дозы двой- та и сульфатов магния и марганца. ного дигидрофосфата увеличилось до Двойной дигидрофосфат магния- мар2з5Х на сухое вещество по сравнению ганца в сравнении с эквивалентной с 2з07 при внесении полной питатель- ð смесью водорастворимых солей по своной смеси (ППС) и 2, tX при внесении ему влиянию на рост растений в высоэквивалентной смеси суперфосфата и ту, накоплению подземной массы, золы сульфатов магния и марганца. Содер- имеет значительное преимущество. жание магния в растениях кукурузы
Увеличилось до Оз237 по сРавнению с )5 ф о Р м У л а и з о б Р е т е н и Я
0,14Х при использовании эквивалентной смеси суперфосфата и сульфатов Двойные дигидрофосфаты магния -мармагния и марганца и 0,187 при внесе- ганца общей формулы 711, Мп (Н тз0 ) „ нии ППС Гельригеля. Внесение двой-, х2Н20з где 0 < х с 1з в качестве безного дигидрофосфата магния †марган 20 балластного минерального удобрения.
Таблица 1
Содержание в осадке, мас.g
Состав твердой фазы
Мпо Р>0 q
MgO фазовый (по результатам реятгенофазового анализа) Химический
Н,О
120,90 О 1
24,84 49,86 25,32
Нл(йгРО>)>2Н>0
Нп(Н гРОь )г .гн,о
Mgo Мп o>1ÍoÐO>)>. 2НгО
Mg Мп ь Н гР04)г 2Н>О
120,72
86,65
0,12
0,01 1
24,72 49,84 25,33
19,12 51,54 26.02
16,50 52,25 26,62
13,30 52,81 26,75
8,28 53,27 28,04
6,24 54,50 28,32
О, !О 55,80 28>31
Oi 11 йвойиые дигидрофосфаты
Mg Ä!h (Нгрос). 2Н>0
31,47
3,47
2> 15
47,20 60,45
Mgo ьмп>»(НгРО,)г 2НгО
4,79 (Оск c1,00) (моноклинная сингония, пространственная группа
Рг ль>Z 2
Mg(H.PO ) 2НгО
7,04
На„кп,p,РО,), гн,о
Mgo.НПь>(НгР>>ь). 282О
Mgь»"!и ь г>(Н гРО > ) > 2 Н го
Н8ьимпь„(H)PO>), 2H„O
1!g (Н гРО< ) „- 2Н>О
73, 80
80,91
94, 40
94,40
94> 40
43,96
34,54
24, 18
2,15 !
1 10,35
10,96
О>О1
0,14
15, 69
55,82 28,29
15,82
Таблица 2
Содержание в фосфатах
Образец
Ргоз> отн.Х общее, мас.й
Усвояемой, И80 Ипо Ргос
Водораст- Цитратно- Лимонноворимой раствори- растворимой мой
100,00
1ОО,ОО
1ОО,ОО.
1ОО, ОО
1ОО,OO
Mg Ип, (Н РО,) 2Н.О
Ияьгнпь 3 (НгРО,)г. 2Н10
1ОО,ОО
1ОО,ОО
1ОО,OO
1ОО,ОО
1ОО,ОО
55,80
15,69
0,1О
10, 35 8> 28 53,27
98,00
1ОО 00 1ОО ОО
ИНь>Ип ос(НгРО с)г 2Нго
16,50
52, 25
96,80
92,60
78,08
4,79
И8од Ип ьа(нгРО>)г. 2HÄ0
2,68 21,08 52,22
0,11 24,72 49,84
1O0,0О
1ОО,ОО
98,60
97,50
И8сь>ИПа ЗЗ(НгРО, )г 2НгО
2це !Соь (Нг Рос )! 2 Нго
СоО
ZOO
Рг.о !
13,60
50,07 . 100,00
14,57
100,00 100,00
100,00
90,00
0,15 15,00
О,2О
70,0
9O,0Î
90,00
Иарганизированиый суперфосфат
