Способ получения перфтор-трет-бутилового спирта

 

Изобретение касается производства спиртов, в частности получения перфтор-трет-бутилового спирта, используемого в качестве растворителя, стойкого к окислению, или в качестве полупродукта для синтеза каучуков, лаков или мономеров. Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут обработкой в ацетонитриле перфтор-трет-бутилфторсульфата с помощью KF при их молярном соотношении 1:1,2 - 1,5, в присутствии 18-краун-6-эфира, взятого в количестве 1 - 8% от массы KF при повышении температуры от 50 до 90°С. Затем продукт обрабатывают конц. H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB>. Эти условия позволяют повысить чистоту целевого продукта с 80 до 99% и его выход с 78 до 95% при снижении опасности процесса за счет исключения использования чистого кислорода, тетраокисиазота и гексафтор-2-нитрозо-2-трифторметилпропана, а также снижения интенсивности нагревания с 160 - 190 до 50 - 90°С. 1 табл.

СОЮЗ СОЮЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН (1Э (111

А1

6, (gl)g С 07 С 31/40

11л

,Д i Е. )

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4474441/23-04 (22) 15 ° 08,88 (46) 30.05 ° 90. Бюл. 1(20 (72) A.Â.Ôoêèí, И,Н.Кротович, P.Ø.Валиев, С.В.Лебедева, А.И.Рапкин и 10.H.Студнев (53) 547.264.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 482432, кл. С 07 С 31/40, 1974. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОР-ТРЕТБУТИЛО ВО ГО CIIHPTA (57) Изобретение касается производства спиртов, в частности получения перфтор-трет-бутилового спирта, используемого в качестве растворителя, стоикого к окислению, или в качестве полупродукта для синтеза каучуков, лаков или мономеров, Цель изобретеИзобретение относится к фторсодержащим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения перфтор-трет-бутилового спирта, широко применяемого в качестве растворителя, стойкого к разложению и окислению, а также промежуточного продукта в синтезе фторсодержащих органических соединений — каучуков, лаков, мономеров и т,п.

Цель изобретения — снижение опасности, упрощение процесса технологии, повышение выхода и чистоты перфтортрет-бутилового спирта, которая достигается путем взаимодействия перфтор-трет-бутилфторсульфата с фторидом калия в полярном растворителе

2 ния — повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут обработкой в ацетонитриле перфтор-трет-бутилфторсульфата с помощью KF при их молярном соотношении 1:1,2-1,5 в присутствии

18-краун-б-эфира, взятого в количестве 1-8", от массы KF при повышении температуры от 50 до 90 С. Затем продукт обрабатывают онц. H

В колбу с обратным холодильником помещают смесь 13,9 г (0,24 моль) фтористого калия и 0,4 г эфира 18-краун-6 в 40 мл ацетонитрила, добавляют

63,6 г (0,2 моль) перфтор-трет-бутилфторсульфата, нагревают при переме шивании 4 ч, постепенно увеличивая о температуру бани с 50 до 90 С. Упари1567566 формула и з о б р е т е н и я

Молярное отношение реагентов (CF g) СОБО Р:

: KF

Температура Выход о реакции, С спирта

1, Е

Содержание эфира (8краун-6 в мас.X к KF

Пример

50 - 90

50 -«90

40- 90

50 - 90

50 - 90

50 90

50 90

50 90

93,5

94,8

95,0

87

91

89

94,9

I:1,2

1:1,5

1:1,3

1:1

1:3

1:1,3

1:I 3

1:1,3

1:1,3

I:1,3

2

4

6

8

10

Составитель 11. Капитанова

Техред П.Олийнык

Корректор М,Кучерявая

Редактор М,Недолуженко

Заказ 1299

Тираж 340

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 вают в вакууме. Остаток обрабатывают

60 мл концентрированной серной кислоты. Отгоняют 44,2 г (0,187 моль) целевого спирта (выход 93,5X) с т.кнп. д Щ го

45 С, и> 1,27, d 1,693; чистота по данным ГЖХ и ЯМР "э F ) 997.

Найдено, X: С 20,21; Н 0,45;

F 72,66

С,НР, О 10

Вычислено, X: С 20 34; Н 0 42;

F 72,46

Пример 2, Проведение процесса при оптимальных соотношениях (CFg) COSO F:KF=1: 1,5. 15

В колбу с обратным холодильником помещают смесь 17,4 г (О, 3 моль) фтористого калия и 0,5 г эфира 18-краун-6 в 40 мл ацетонитрила, добавляют

63,6 r (0,2 моль) перфтор-трет-бутил- 20 фторсульфата, нагревают при перемешиванин 4 ч, постепенно увеличивая температуру бани с 50 до 90 С. Упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают

60 мл концентрированной серно кисло- 25 ты. Отгоняют 44,7 г (0,190 моль) целевого спирта (выход 94,8X) с т.кип.

45 С.

Результаты по примерам 1 — 10 приведены в таблице. 30

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход (с 78 до 95X) и чистоту (с 80 до 99X) перфтор-трет-бутилового спирта, а также снизить опасность процесса и упростить его вследствие исключения использования чистого кислорода, тетраокиси азота, гексафтор-2-нитрозо-2-трифторметилпропана и снижения температуры процесса со 160-190 до 50-90 С °

Способ получения перфтор-трет-бутилового спирта на основе производного 2-гидроперфторизобутана при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы концентрированной серной кислотой, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью снижения опасности и упрощения процесса повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве производного 2-гидроперфторизобутана используют перфтор-трет-бутилфторсульфат (CF )>COSO

:KF, равном 1:1,2-1,5, в присутствии краун-эфира(!8-краун-6), взятой в количестве 1-8 мас.Т относительно КР, при повышении температуры от 50 до

90 С.