Патент ссср 160173
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
PKIIYSANK
ОПИСАНИЕ
И 3 О Б РЕТЕН И Н
К АВТОРСКОМ К СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 160173
Класс
12о, 294
МПК
С 07с
Заявлено 02.111,1963 (K 823285/23-4) f0CJAAPCTBKHHbIA
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
Опублиновано 161.1964, Бюллетень ¹ 3
1ВС 1:Л. ° .1
Подписная группа ЛВ 44
A. И. Пономарев, А. Л. Клебанский, Ю. A. Ларионова, В. В. Богданова и А. И. Кольцов
СПОСОБ БРОМИРОВАНИЯ БЕНЗОТРИФТОРИДА
Известен способ бромирования бензотрифторида бромом в присутствии порошксобразного или хлорного железа. Однако при этом способе невозможно ввести в ароматическое ядро более одного атома брома.
По предлагаемому способу для более глубокого бромирсвания бензотрифторида бромом в присутствии порошкообразного или хлорно1о железа, процесс ведут при пропускании хлора и электрическом освещении.
Пример. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и трубкой для псдачи хлора, загружают 584 г (4 моль) бензотрифторида и 6 г порошкообразного железа, После того как температура в бане поднимется до 60 С загружают 10 мл сухого брома. После начала реакции в реакционную колбу из капельной воронки в течение часа добавляют еще 40 мл брома и реакционную смесь перемешивают в течение часа.
Затем из капельной воронки загружают оставшиеся 154 мл брома в течение 6 час с последующим перемешиванием в течение часа при
60 — 65 С. После введения 4 моль брома реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании в раствор подают сухой хлор и одновременно бром. Всего было подано брома, в течение 5,5 час, 102 мл (2 моль). Полученный, таким образом продукт отгоняют с водяным паром, сушат над Na2S04 (прокаленным) и разгоняют в вакууме.
В результате получают следующие фракции:
I фракция: 3,5-дибромбензотрифторид (определение ядерно-магнитным резонансом) .
Т. кип. 117 †1 С (38 л1м); Т. пл. 47,4—
48 С; 644, 8 г (выход 53% от теории).
Найдено (в %): С вЂ” 28,33; Н вЂ” 1,11; F—
18,48; 52,32; 52,40; М, (криоскопически)—
302,8;
СтН,ВгеЕв. Вычислено (в %): С вЂ” 27,63;
Н вЂ” 0,99; F — 18,75; Вr — 52,66; М вЂ” 304.
II фракция: 3,5,6-трибромбензотрифторид (определение ядерно-магнитным резонансом).
Т. кип. 156 — 157 С (38 л4л ); Т. пл. 41 — 41,7;
216,5 г (выход 14,1% ст теории)
Найдено (в %): С вЂ” 22,90; Н вЂ” 0,52; Вг—
62,03; F — 15,20; 15,40
М, (криоскопически) 379,8.
СтН Br3F . Вычислено (в %): С вЂ” 21,93:
Н вЂ” 0,52; Br — 62,7; F — 14,90.
М, — 383.
Предмет изобретения
Способ бр о ми ров ания бензотрифторида бромом в присутствии порошкообразного или хлорного железа, отличающий ся тем, что, с целью более глубокого бромирования, процесс ведут при пропускании хлора и электрическом ссвещении.
