Патент ссср 161825

 

OHNCAHNE

ИЗОБРЕТЕНИЛ

K АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕАЬСГВУ № 161825

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО ИАЛИСТИ ЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Класс

22а, 1

МПК

С 09Ь

Заявлено 18.Xll.1956 (¹ 564210/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ июБРетении и ОткРытии

СССР

УДК

0публиковано 1964. Бюллетень № 8

Подписная группа № 54

А. П. Грищук и С. Н. Баранов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТИАЗОЛИДИНОВ

Предложен способ получения азотиазолидинов сочетанием 2-тионтиазолидона-4 нли его производных, имеющих атом водорода B положе«ни 5, с диазотирован«ыми аминами в водноаммиачной среде.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве индикаторов, реактивов на катионы тя?келых металлов, а также физиологически активных соединений.

Пример 1. Получение 5-(фенилазо) -роданина. 0,01 г . поль 2-тионтиазолидона-4 (роданина) растворяют в 25 лял 3% -ного водного раствора аммиака и к полученному раствору быстро добавляют каплями при температуре

0 — 5 С раствор 0,01 г ?поль солянокислого. фенилдиазония без избытка азотистой кислоты. Через 0,5 — 1 час выпадает желтый краситель. Выход 85 — 90%.

Пример 2. Получение 5-(2I-метоксифенилазо) -роданина. 5- (2-метоксифенилазо) -роданин образуется при сочетании 6,15 г дназотированного обычным образом о-анизидина с

7 г рода«и«а, растворенного в 110 лг.г

3,5%-ного аммиака при 0 С. После энергичного перемешивапия и охлаждения в течение часа к раствору добавляют 10 г поваренной соли, и краситель отфильтровывают.

Выход 12,7 г (95% от теоретического).

Оранжевый порошок, плохо растворим в горячей воде, хорошо — в спирте, ацетоне, диоксане, ацетоуксусном эфире. Из уксусной кислоты кристаллизуются малиново-красные кристаллы, т. пл. 215 — 216 С (разл.).

Пример 3. Получение 5-(2I-карбоксифенплазо)-рода«и«а. 3,45 г антраниловой кислоты диазотируют и сочетают прн 0 С с 3,8 г

2-тионтиазолидона-4 в 9,5 лпл аммиака и

40 игл воды. Через 2 час прибавляют 10 г хлористого натрия, а спустя еще час выпавший краситель отфильтровывают и осторожно промывают водой, Красно-оранжевый порошок углубляет цвет прн нагревании.

Выход 13 г (91 % от теоретического). Кристаллизуется из спирта-ректификата, подкисленного соляной кислотой, в виде светло-?келTbIx игл, хорошо растворимых в диоксане, а при нагревании — в воде и спирте, мало растворимых в эфире. Т. пл. 248 — 249 С (разл.).

С CO 75IXIH ?I

Пример 4. Получение 5-(n-сульфамидо фен«лазо) -тназолндпнднона-2,4. 3,44 г и-амнносульфашгламида растворяют в 28 лгл

10%-ной соляной кислоты н раствор охлаждают внесением 9 г льда. Дназотнрованнс проводят 1,44 г нитрнта натрия, растворенного в 5 лл воды. Спустя 30 лган полученньш раствор и-сульфамндофен«лдназоння быстро прилнвагот к 35 лиг охла?кденного 3 — 5%-ного раствора аммиака, содержащего 2,5 г тиазолидиндиопа-2,4. ь1срез 30 ttIH. раствор подМ 161825

Предмет изобретения

Составитель T. И. Казанская р з-к-о Л Г Келагн кгга Техосл Т. П. Курнлко Копректо > О. Ii. Тгориии

1 одп. к пе .. 31,111 — б4 г. Фор ат 6lм, б0,.;900а Ооьсм 0,.3 и .л oo Тиоегк 473 асио б к иl

III.III;IVIII Государе-.вс гого когиитста по;.елаи и"on)e-сияй и открытий ССГ(Москва, Центр, пр. Серова, ги 4

". ипог1ии1 ия, пр Сапунова, 2 кисляют oо"-ягой кислотой, а выпавший Осадок 5-(и-сульфамидфенилазо) -тиазодидицдиона-2,4 отфильтровывают и промывают водой.

Выход сырого продукта 5,2 г (90", OT теорстического). После. трехкратной кристаллизации из спирта красно-оранжевый порошок т. пл. 2б8 — 270 С (разл.).

Способ получения азотиазолидинов, о т л ич а ю шийся тем, что 2-тионтиазолидон-4 или его производное, имеюшее атом водорода в положении 5, вводят в реакцию сочетания с диазотированными аминами в водноаммиачной среде при гемпер туре 0 — 5 C.