Патент ссср 161918
Coca C0 uTcK x
СОЦИЛЛИСтИ 1ЕСКИХ
РеспуБлИК
ОП:ИСА.й%ИЕ g g eE 1I EH N3%
К АВТОРСКОЪ У С ВИ)ЦЖЕАЬСТВ7
Л 161918
Класс
ЗЯС, 25р1! (08I
Заявлено 27.1V.1962 (¹ 776065/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ ПО ЬЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
Опубликовано 01.IV.!064. Ь3оллееень ¹ $
Под11исная ару1111а ¹ 51
H. М. Егоров, С. В. Щуцкий1, 3. В. Архипова, И. Н. Андреева, В. М. Заплетняк и Е. В. Монахова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА 31ИЛЕНА С
HPOH ИЛЕИОМ
Известен способ получения сополимера этилена с пропиленом путем сополимерпзации мономеров в среде инертного органического растворителя на катализаторе Циглера — IIalта (авт. св. ¹ 135477), Однако получаемые сополимеры имеют сравнительно невысокую однородность (З,б — б,б групп CEI3 па 100 атомов С), что вызывает ухудшение физико-механических свойств получаемых из сополимеров пленок.
Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии молекулярного водорода, позволяет получить сопо,шмер, имеющий почти в два раза более высокую однородность (4,2 — 5,8 групп СН3 на 100 атомов С), что, в свою очередь, обеспечивает более высокие физико-механические показатели.
Кроме того присутствие водорода †типичного регулятора молекулярного веса полно",ефинов приводит к значительHому уменьшению молекулярного веса и соответственно вязкости сополимера (характеристическая вязкость уменьшается с 2,8 — 3,1 до 2,5 — 1,8), что позволяет снизить температуру переработки сополимера в пленки на 30 — 40 С и значительно увеличить производительность экструзионных машин.
Сополпмеризация этилена с пропилепом, согласно настоящему изобретению, проводится в среде инертного органического растворителя (например, бензина). В качестве ката..шзатора применя1отся комплексы на основе меTdë7looðãàíè÷ññêII сосдинешш и солей метал:loI3 переменной валентности — катализа горы
Пиглсра — Натта (например, AIEt;,+TIÑI, А1Е Cl--TiC1„).
Водород вводят в сферу реакции в таком количестве, чтобы содержание его в газовой фазе составляло 1 — 40% по объему, преимущественно 3 — 20",р.
Полученньш сополимер содержит от 4 до
15% мол. пропиленовых групп, частично кристалличен. Пленки, полученные из сополимсра, имеют высок1ш предел текучести и предел про шести (соответственно до 200.С и 400—
450 кг сл1- при содержании пропилена 4— ар! р м ол.) .
Пример 1. Сополимеризация этилена с пропиленом проводится в автоклаие из нержаве1ощеЙ ста,113 3 = 1,5 1, снабженном якорной мешалкой.
Из тщательно очищенного и высушенного автоклава удаляют воздух путем последовате Ibllol о вакуумирован11я и заполнения сухой смесью мо1юмеpoi3. В подготовлеш1ый 13„\о 151Я18
С добавкой водорода
Без
ПОКАЗАТЕЛИ водорода Пример 1 Пример 2
Содержание пропилена в газовой фазе об. %
14
Содержание водорода в газовой фазе, об. %
Однородность сополимера (сод. СН, г на
1юю c> . . .
4,2 — 5,8 4.0 — 5,8
3,6 — 6.,6
Характеристическая вязкость
1,8
3,2
2,5
Вязкость расплава, пу азы 200
1,5 Х 10 9, 0 Х 10
1,7Х 10"
Степень кристалличности, %
72
Свойства пленки
В ы ход с оп ол и м ер а б0 — 70 г.
Морозостойкость — 70 и ниже
Предел прочности при растяжении, кг/с,я - .
300 †4
350 — 380 350 — 380
Предел текучести, кг, сл"130 — 140 130 — 140
110 †1
Относительное удлинение, %
700
800
Выход сополимера 40 — 45 г. с. оставитепь В. Филимонов
Рс .ктор М. И. Бородина Техрсд T. П. Курильо Корректор И. А. Шпынева
Г)одп. к печ, 23,iIV — 64 г, Формат бум. 60><90i/и Объем 0,23 изд. л
Заказ 88!/11 Тираж 925 Цена 5 ког,.
ЦIIИИПИ Рссударствениого комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, rip. Сапунова, 2 то!с 1313 загp)i>ка!от 400 лит бепзииа, предварительно осушенного и продутого сухим
100%-пым азотом. Ьепзин в автоклаве насыщают смсс!по моиомеров так, чтобы B газовой фазе содержание пропилепа составляло
5 — 14 об.а/0 от общего количества моиомера в газовой фазе, в зависимости от количества пропилепа, вводимого в состав сополимера.
Затем в автоклав подастся водород до содержания его в газовой фазе 15 оо. да. По окончании насыщения бензипа, B автоклав передавливается катализаторный комплекс, получсш!ый пз 0,5 г А1(С,H;,),3 и 0,832 г Ti—
С1 в 100 л!л бензина. С момента падения давления до 3 ати начинают подавать в автоклав смесь >!olla»epo13 с давлением по
4 ати.
В течение всего опыта температура поддерживается 30+2 С. Время полимеризации два часа. По окопчапии полимеризации сополимер oopaoaòûâàcòcÿ два — три раза
100,/ -ным метанолом без доступа воздуха.
Пример 2. Опыт проводится так же, как и опыт, описанный в примере 1, »о содер>кание водорода в газовой фазе составляет 3а/и, а выход сополимера 70 — 80 г.
Пример 3. Опыт проводится так же, как и опыт, описанный в примере 1, но в этом случае содержание водорода в газовой фазе составляет 10%. В качестве катализатора применяется Ti — CI;3 3и Al(C2H„-)аС1. Сначала вводится первый компонент катализаториого комплекса в количестве 1,28 г, а затем второй — 1 г. Те.;!пература сополимеризации
70+2"С.
Свойства полученных сополимеров и пле иок из иих приводятся в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения сополимера этилена с пропилепом путем сополимсризации мономеров в среде инертного органического растворителя па катализаторе Циглера — Натта, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения одпородности сополимера, процесс сополимеризации проводят в присутствии молекулярного водорода.
