Способ определения малых количеств

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 5О

Зависимое от авторского свидетельства №вЂ”

Заявлено 16Х11.1963 г. (№ 847672/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 13Х111.1964 г. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 22.IX.1964

МПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Автор изобретения:

Р. С. Сарро

Заявитель: .—

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ

МЕТИЛОВОГО СПИРТА В ПРИСУТСТВИИ

АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

А. Холостой опыт.

Подписная группа 44

Известен способ количественного определения метилового спирта в присутствии альдегидов и кетонов, заключающийся в том, что к исходному раствору прибавляют нитрит натрия и уксусную кислоту, образующийся метилнитрит пропускают через систему ловушек с нитритом и бикарбонатом натрия и поглощают подкисленным рствором йодистого калия концентрации 8,73%. Выделяющийся свободный йод титруют тиосульфатом натрия.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве кислоты к раствору метилового спирта и нитрита натрия прибавляют соляную кислоту до концентрации последней 8,53%, образующийся при этом метилнитрит пропускают через слой закисного сернокислого железа и поглощают разбавленным раствором йодистоводородной кислоты концентрации 2,05%.

Пример.

В реактор вносят 3 г NANO>, 5 г мочевины и 40 мл воды, Промывают воронку и капельную воронку 40 мл воды. В поглотительный аппарат вносят 125 мл разбавленного водного раствора HJ, свободного от йода.

В капельную воронку вносят 15 мл 0,5 н.

НС1 и, не прекращая тока СО2, кислоту загружают в реактор. Объем реакционной смеси доводят до 100 мл. При определении слишком разбавленных растворов метилового спирта (10 — 10 4%) объем анализируемого раствора достигает 100 — 180 мл, поэтому при проведении холостого опыта объем реакционной смеси доводят до 200 мл. Реакция продолжается 20 мин (с момента внесения кислоты). Через 20 мин выливают реакционную смесь из реактора в колбу с притертой пробкой и реактор промывают дистиллированной водой. Продувают прибор в течение

10 мин после слива реакционной смеси и выливают почерневший раствор HJ из поглотительного аппарата в мензурку емкостью

500 мл. Дважды промывают поглотительный аппарат дистиллированной водой и общий объем раствора доводят до 400 мл. Затем титруют 0,005 и. раствором NaS203.

Холостой опыт повторяют 2 — 3 раза. Результаты холостого опыта хорошо воспроизводятся, Б. Определение содержания метилового спирта в стандартных растворах и построение калибровочной кривой.

3 г нитрита натрия и 5 г мочевины растворяют в 85 мл (или 185 мл) водного раствора

ЗО метилового спирта и вносят в реактор. В по164255 % "р К

СН,СОН = 0 3204 îр, а

Составитель С. К, Шахова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т, П. Курилко

Корректор Г. Е. Опарина

Заказ 2161/4 Тираж 600 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,2 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2. глотительный аппарат загружают 125 мл НЗ.

В капельную воронку вносят 15 мл 0,5 í. НС1 и выливают в реактор. Далее процесс продолжают так, как описано в холостом опыте.

Содержание метилового спирта рассчитывают по формуле

СН ОН = ю,згю4 < 1/, — 1.,) . К

3 рр> где 0,3204 — фактор пересчета; т — объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование йода, выделившегося при реакции метилнитрита с Н.1 в мл; объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на холостой опыт в мл;

К вЂ” коэффициент нормальности 0,1 н. раствора Ыав$аОз., а — навеска вещества в г.

При использовании 0,05 н., 0,01 н. и 0,005 н. растворов тиосульфата натрия объемы делят соответственно на 2, 10 и 20, а вместо К подставляют соответствующие коэффициенты нор м аль ности.

Обычно используют разные рабочие растворы NaS20> для холостого опыта и для анализа. Для таких случаев формула принимает вид где ут — фактор разбавления для анализируемого раствора; ув — фактор разбавления раствора для холостого опыта;

VI — объем анализируемого раствора в мл;

Кт — коэффициент нормальности анализируемого раствора;

V2 — объем раствора Na2S203 холостого опыта в мл;

Кв — коэффициент нормальности раствора холостого опыта.

Относительная ошибка определения содержания метилового спирта по мере уменьшения концентрации его в растворе увеличивается. Поэтому для нахождения истинного значения содержания метилового спирта в растворах формальдегида строят калибровочную кривую по эталонным водным растворам метилового спирта, которые приготовляют из химически чистого метилового спирта, дважды перегнанного с металлическим натрием.

Концентрацию метилового спирта в стандартных растворах рассчитывают по формуле

4 (1100 — )

1000 . / где а — навеска метилового спирта в г; а — содержание влаги в метиловом спирте в р/о, d — плотность воды при данной комнатной температуре.

Если обозначить концентрацию метилового спирта в эталонном растворе через х„ найденную величину концентрации через у, относительную ошибку через Л, то — 100 . х откуда у = (1 — )х.

Л

Откладывая по оси абсцисс значения х, а по оси ординат у, строят калибровочную кривую.

Следует всегда учитывать степень разбавления навески вещества.

В. Определение содержания метилового спирта в формалине

Предварительно определяют содержание форм альдегида гидр оксиламиновым способом в отдельно взятой навеске. Рассчитывают количество мочевины, необходимое дополнительно для образования метилолмочевины.

В реактор вносят 5 г мочевины и 5 г нитрита натрия, растворяя в формалине, который предварительно разбавляют до 85 или 185 мл дистиллированной водой. В поглотительный аппарат вносят 125 мл HJ и в реактор

15 мл 0,5 н. НС1. Далее процесс продолжают аналогично указанному в холостом опыте.

Содержание СНзОН в формалине рассчитывают по той же формуле, что и в стандартных растворах.

Предмет изобретения

1. Способ определения малых количеств метилового спирта в присутствии альдегидов и кетонов путем обработки исходного раствора

45 нитритом натрия и кислотой с последующей очисткой нитритом натрия и бикарбонатом натрия выделившегося метилнитрита, поглощением его раствором йодистоводородной кислоты и титрованием образующегося при этом йода тиосульфатом натрия, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, применяют соляную кислоту до концентрации последней в растворе 8,53р/р с последующей дополнительной очисткой метилнитрита закисным сернокислым железом.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, что раствор йодистоводородной кислоты применяют концентрации 2,5р/р