Способ получения .4,4'-диацетоксидибутиловогоэфира

 

Союз Советских

Соци1листииесним

Реслублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l65I77

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22Х.19о3 (№ 837762/23-4) Кл 12q 310з с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

roñóäàðñòâåHíûé комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 23.IX.1964. Б|оллетень № 18

Дата опубликования описания 21.Х.1964

Авторы изобретения

Б. А. Розенберг, 3. А. Фишилевич и Е. П. Бабин

Заявитель

Известен способ получения продуктов полимеризации тетрагидрофурана в присутствии хлорной кислоты и укусусного ангидрида.

Однако выход получаемого при этом 4,4 диацетоксидибутилового эфира незначителен.

С целью повышения выхода целевого продукта процесс ведут при нагревании и уксусный ангидрид применяют в О,бб — 1,0 кратном количестве по отношению в тетрагидрофурану.

Предложен способ получения 4,4 -диацетоксидибутилового эфира — димерного продукта полимеризации тетрагидрофурана действием на тетрагидрофуран уксусным ангидридом и хлорной кислотой, Процесс проводят при кипячении, количество уксусного ангидрида составляет 0,66 — 1,0 (по отношению к тетрагидрофурану) . Получают 4,4 -диацетоксидибутиловый эфир с выходом 50 — -70%, который легко может быть омылен до 4,4 диоксидибутилового эфира, являюшегося исходным сырьем для синтеза пластификаторов.

Пример 1, В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают

49,4 мл (0,62 г моль) тетрагидрофура а, 39,8 мл (0,4 г моль) уксусного ангидрида и

0,5 г 57%-ой хлорной кислоты. После 2-часового кипячения реакционной смеси отгоняют непрореагировавший тетрагидрофуран и уксусный ангидрид. Остаток охлаждают и выливают в воду, экстрагируют 100 лл эфира.

Экстракт промывают разбавленным раствором бикарбопата натрия, водой и высушивают

HBQ lIpot 2IeHIlblM xлористым кальцие . После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Выход днацетата бутандиола 8,75 г (20.200 от тетрагидрофурана), т. кип. 112 — 114 С (11 лл рт. ст.), 10 Найдено в %: С вЂ” 55,25; 55,12; Н вЂ” 8,14;

8,26.

Вычислено в %:С вЂ” 55,17; Н вЂ” 8,04.

Выход 4,4 -диацетоксндибутилового эфира

21,5 г (49,8%), т, кип. 168 — 170 С (9 лл рт. ст.). с1 =1,6339; п, — — 1,4361.

Найдено в %: С вЂ” 58,20; 58,12; Н вЂ” 9,07;

9,15. Вычислено в %: С вЂ” 58,54; Н вЂ” 8,94.

Выход тримерных и более высокомолеку20 лярных продуктов 11,8 г (23,7 10 ) т. кип.

180 — 265 С (13 лм рт. ст.). Мол. вес криоскопический 318.

Омыление 4,4 = диацетоксидибутилового эфира.

25 К 38,4 г (0,158 г моль) диацетоксидибутилового эфира в трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, холодильником и мешалкой, по каплям грибавляют 71,5 лл 15%-ного спиртового раствора КОН. Реакционную смесь

30 нагревают при 50 "С на водяной бане в течеПодписная группа № 46

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ 4,4 -ДИАЦЕТОКСИД И БУТИЛОВО ГО

ЭФИРА

1В5177 е

Составитель И, К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор M. П. Ромашова

Заказ 2449/3 Тираж 575 Формат бум. 60<90>/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

1!!осква, Центр. пр. Серова, д. 4

1ипография, пр Сапунова, 2

3 ние 5 час, затем отгоняют спирт. Затвердевшую реакционную массу экстрагируют при кипячении бензолом. После отгонки из экстракта растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Выход 4,4т-диоксидибутилового эфира 18,1 г (72% от теоретического), т. кип. 154 — 160 С (7 мм рт. ст.)

Найдено в о/: С вЂ” 53,90; Н вЂ” 10,94.

Вычислено в % . .С вЂ” 59,25; Н вЂ” 11,11.

Пример 2. К 81,3 мл (1,0 г моль) тетрагидрофурана в растворе 99,5 мл (1 г моль) уксусного ангидрида прибавляют 1 г 57%-ной хлорной кислоты и кипятят в течение 2 час.

Продукты реакции выделяют аналогично описанному в примере 1.

Выход диацетатбутандиола 24,2 г (30,8"/,).

Выход 4,4i-диацетоксидибутилового эфира

49 г (68%)

Выход тримеров и более высокомолекуляр.-. ных продуктов 7,8 г (10,8%), Предмет изобретения

1, Способ получения 4,4>-диацетоксидибутилового эфира действием на тетрагидрофуран хлорной кислотой и уксусным ангидридом, Т0 отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс проводят при повышенной температуре и соотношении уксусный ангидрид: тетрагидрофуран (0,66—

1,0): 1. !

5 2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной массы.