Способ получения врго-комплексов р-дикарбониль-

 

I65451

Сбюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авторского свидетельства ¹â€”

Заявлено 08Л 11.1963 (№ 846375 23-4) Кл. 12о, 26д с присоединением заявки №

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК

Прнорн гет

Опубликовано 12.Х.1964. Вюллетень № 19

Дата опубликования описания 9.XII.1964

Авторы изобретения

Заявитель

A. П. Сколдинов и В. I . Медведева

Научно-исследовательский институт фармакологиинхимиотерапии

Академии медицинских наук СССР

СЙОСОБ Г1ОЛУЧЕНИЯ 8F20-КОМИЛЕКСОВ р-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ подписная гриппа. М 44

Известен способ получения ВГ20-комплексов ацетилацетона, бепзоилацетона и дибензоилметана реакцией взаимодействия соответствующего Р-дикарбонильного соединения с

BF- .-в сухом бензоле.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения BF. О-комплексов

Р-дикарбонильных соединений, заключающийся в том, что соответствующее Р-дикароонильное соединение подвергают взаимодеиствию с эфиратом трехфтористого бора в присутствии щелочного агента, например бикарбоната натрия, связывающего фтористый водород.

В качестве р-дикарбонильных соединений могут быть использованы их металлические „ðîизводные, при этом добавление щелочного агента не требуется.

Получены BF.;O-комплексы следующих

Р-дикарбонильных соединений: ацетилацетона, бензоилацетона, дибензоилметана, 3-бромацетилацетона, трнацетилметана, формилацетофенона, ацетоуксусного эфира, малондиальдегида и др.

Пример 1. Получение BF- О-прои=водных ацетилацетопа.

К раствору 3,4 г ацетилацетопа в 20 кл эфира прибавляют 3,5 г бикарбоната натрия и затем приливают по каплям при перемешивании раствор 6,7 г эфирата трехфтористого бора в 5 кл эфира. Рсакциоппхr0 с;i0.Ь перемешивают 1,5 час при температуре кипения эфира. По охлаждении осадок фтористого натрия отфильтровывают, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получак)т 4,8 г (95% от теоретического) вещества, кипящего в интервале 116 — 117 С (2 л,к рт, ст.), т. пл.

46 — 47 С (литературные данные т. пл. 43 С).

Аналогично получают BF O-npo aop a!e следующих 13-дикарбоннльных соединений:

10 а) дибензоил метана; выход 98%, т. пл, 190 — 191 С (литературные данные т. пл, 191 С); б) 3-бромацетилацетона — C;H O BBrF2, выход 15%, т. пл. 107 — 108 С.

15 Найдено в %: С вЂ” 27,12; Н вЂ” 2,76.

Вычислено в %: С вЂ” 26,47; Н вЂ” 2,66; в) триацетилметана — С-,Н;О;;ВР,, выход

83%, т. пл. 97 — 98 С.

Найдено в Оio С вЂ” 44,39; Н вЂ” 4,86.

20 Вычислено в %: С вЂ” 44,23; Н вЂ” 4,78;

r) формилацетофенона — C>H-,O>Bf ., выход 53%, т. пл. 116 — 117 С.

Найдено в %: С вЂ” 55,14; Н вЂ” 3,81.

Вычислено в %: С вЂ” 55,14; II — 3,65;

25 д) ацетоуксусного эфира — С6Н,О.ВР>, выход 57,4%, т, пл. 103 С (2 ми рт. ст.).

Найдено в %: С вЂ” 40,60; Н вЂ” 549.

Вычислено в %: С вЂ” 40,47; Н вЂ” 5,1; е) о-оксиацетофенона — C H>O>BF, выход

30 88,9% т. пл. 141,5 — 142 С.

Найдено в %; С вЂ” 51,62; Н вЂ” 4,13.

Вычислено в %: С вЂ” 52,21; Н вЂ” 3,83.

Пример. 2. Получение ВЕеО-производного бензоилацетона.

К суспензии 0,5 г натриевой соли бензоилацетона в смеси по 7 мл эфира и 4 мл бензола прибавляют раствор 1 г эфирата трехфтористого бора в 4 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при 40 С в течение

1,5 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, растворители испаряют в вакууме. Получают

0,5 г (88

Аналогично получают ВРзО-производные следующих Р-дикарбонильных соединений: а) ацетилацетона, выход 69%, т. пл. 46 С, б) формилацетона, выход 32% т. кип.

122 С (6 мм рт. ст.), т. пл. 36 — 37 С. в) малондиальдегида, выход 13,70/р, т. кип.

90 — 91 С (3 мм рт. ст.).

4 г) малонового эфира, выход 14,6> е, т. кип.

84 С (3 мм рт. ст.), Предмет изобретения

1. Способ получения ВЕзО-комплексов ф-дикарбонильных соединений взайМбдействием соответствующих р-дикарбонильньы е !д гнений с борфтористым соединениеМ в ортайическом растворителе, отличающийся тей,: что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве борфтористого соединения применяют эфират трехфтористого бора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве Р-дикарбонильного соединения используют его металлические производные.

3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии бикарбоната натрия.

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич - аказ 3146/2 Тираж 62S Формат бум, 60 90 /8 Объей 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова., д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2