Патент ссср 156742

 

Класс G 01j; 42l, 3„ № 156742

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л5 173

А. П. Крешков, В. А. Дроздов и P. P. Тарасянц

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОНОМЕРНЫХ

И ПОЛИМЕРНЫХ БОРСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Заявлено 23 июня 1962 г. за Ха 783614/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

С публиковано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» Л 16 за 1963 г.

Воросодержащие кремнийорганические соединения нашли и1ирокое применение в качестве гидрофобизируюших составов, электроизоляционных и термостойких покрытий, противорадиационных материалов и др.

Известные химические способы определения этих соединений основаны на сожжении или мокром окислении соединения с последуюшим весовым анализом, Недостатком известных способов является длительность и сложность анализа. С целью устранения указанных недостатков предложен новый способ определения мономерных и полимерных борсодержаших кремнийорганнческих соедш ений, имеюших связь

Si-0-В. Способ заключается в том, что анализируемое соединение подвергают непосредственному титрованию визуальному или потенциометрическому, посредством метоксидов лития, натрия или калия в неводных средах, например в спиртах, кетонах, ацетонитриле и ннтрометане.

Добив IeHtre в раствор борсодержашего крсмнийорганического нения небольших количеств глицерина полоткительно влияет íà характер кривых титрования.

Предложенный способ прост ь выполнении, быстр и достаточно точен. Он позволяет раздельно спрсдслить количество борсодержашего кремнийорганического соединения в смеси с алкилхлорсиланом. В качестве индикаторов титрования наиболее пригодными оказались хнмизарин и 1,5-диокснантрахинон. № 156742

Результаты титрования борсодержащих КОС в среде метилового спирта раствором метилата калия (первый ряд цифр — результаты потенциометрического метода, второй — визуального).

Таблица 1.

Относит. ошиб. %

Анализируемое вещество

Найдено гг

Взято гг

0,0110

0,0312

0,0294

0,0566

0,0657

0,0684

0,0708

0,0621 — 0,27

+0,13

+0,33

+ 0,70

+ 0,62 — 0,73

+0,85

+0,81

0,01097

0,0316

0,02952

0,05702

0,06612

0,06787

0,07148

0,06263 ((СНз)з SiO)„B ((С,Н„-)з SiO)s В ((СН,)з СзНз S

Таблица 2.

Результаты потенциометрического титрования полимерных борсодержащих КОС в среде метилового спирта раствором метилата калия

Относит. ошиб., %

Анализируемое вещество

Найдено гг

Взято гг

0,0410

0,0529

0,0297

0,0312

0,0664

0,0571

0,0431

0,0521

0,0289

0,0310

0,0668

0,0565

+5,12 — 1,51 — 3,02 — 0,64

+0,61 — 1,05 (ВзOз . 3(СНз)з 810)„ (В,О, 3(CÄ.H;-) 310) . (ВгОз 3(СаНз) СНз SiO)n

Ii р и м е р. В стаканчик емкостью 50 л.г помещают навеску анализируемого вещества, равную 0,02 — 0,08 г, приливают 15 ил соответствующего растворителя и после тщательного перемешивания приступают к титрованию, используя каломельный и стеклянный электроды. 3амеры з:- ачений потенциалов проводят после добавления 0,04 — 0,06 мл титрующего раствора. В области скачков титрования следует добавлять раствор в количестве не более, чем 0,02 л л. Точка эквивалентности определяется графически из графика с координатами и.т титрующего раствора — - потенциал в лы.

В процессе титрования на 1 моль борсодержащего КОС расходуется одиh моль тнтрующего раствора. Триалкилхлорсиланы реагируют с титрующим раствором в таком же молекулярном соотношении.

В таблице 1 приведены результаты количественных определений различных TDHc-(триалкилсилил) боратов, полученные по описываемому методу. Первый ряд цифр получен при потенциометрическом титровании, второй — при визуальном. Во втором методе в качестве индикатора берется хинизарин (1 капля 0,1-ного раствора в метиловом спирте).

Результаты количественного потенциометрического определения полиборорганосилоксанов приведены в таблице 2.

В таблице 3 приведены результаты дифференцированного потенциометрического титрования смесей трис-(триалкилсилил)боратов и соответствующих триалкилхлорсиланов. № 156742

Таблица 3.

Результаты раздельного потенциометрического титрования трис(триалкилсилил) боратов и соответствующих триалкилхлорсиланов метилатом калия в среде метилового спирта.

Относит. ошиб., %

Взято гг Найдено zz

Анализируемая смесь

Предмет изобретения

Способ количественного определения мономерных и полимерных борсодержащих кремнийорганических соединений, характеризующихся наличием связей Si-О-В, отличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения анализа, определение исследуемого продукта производят путем прямого титрования его метоксидами лития, натрия, калия в неводных средах, например в спиртах, кетонах, ацетонитриле и нитрометане с добавлением глицерина, ((СНз)з Я О)з В + (СНз)з Б С1 ((СзНз)з Я О)з В + (СзНз)з Я С1 (С1СН (СН ) 810) В+ С1снз (Снз)з SiC1 ((СНз)з С.Нз SiO)q В (СНз), С.,Ьз SiC1

0,0513

0,0199

0,0956

0,0594

0,0624

0,0384

0,0840

0,0152

0,0525

0,0196

0,0967

0,0582

0,0633

0,0373

0,0854

0,0149

+2,34 — 1,48

+1,15 — 2,02

+1,44 — 2,87

+1,67 — 1,97