Способ ингибирования химических реакций, протекающих по свободно-радикалбному механизму

 

I67304

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25 i

Заявлено 18.V11.1962 (№ 787569/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.1.1965. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 21.1.1965

М11К С 08f

УДК 678.744(088.8) Государственный комитет по делам изобретений н открытий СССР

Авторы изобретения

С. Н. Ушаков, Е. М. Лаврентьева и Л. И. Петрова

Заявитель

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПО СВОБОДНО-РАДИКАЛЬНОМУ МЕХАНИЗМУ

Подписная группа № 1бО

Известен способ ингибирования химических реакций, протекающих по свободно-радикальному механизму, путем введения в сферу реакции полимерных ингибиторов — антиоксидантов. Полимерные ингибиторы — антиоксиданты имеют ряд преимуществ перед низкомолекулярными, например они легко полно отделяются от ненасыщенных мономеров простой перегонкой.

Согласно изобретению ипгибирование реакций, протекающих по свободно-радикальному механизму, осуществляют введением в сферу реакции ацеталей поливинилового спирта и ароматических оксиальдегидов или сополимеров поливинилового спирта с винилпирролидоном и ароматических оксиальдегидов. Предлагаемые полимерные ингибиторы обладают высоким ингибирующим эффектом, способ получения их прост.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент полимерных ингибиторов.

Ацетали поливинилового спирта (или его сополимеров с винилпирролидоном) и ароматических оксиальдегидов (салицилового, галлового и др.) могут быть п "лучены, например, по способам, описанным в авт. св. № 67262, 72297 и др. В зависим сти от степени ацеталирования поливинилового спирта ароматическими оксиальдегидами получают либо ацетали, растворимые в воде (обычно при степени ацеталирования до 15 — 25 % мол.), либо ацетали, растворимые в различных органических растворителях (при более высоких степенях ацеталирования) .

Для ингибирования реакций применяют поливинилацетали со степенью замещения, обеспечивающей их растворимость в реакционной среде.

Ингибирующее воздействие ацеталей поливинилового спирта и ароматических оксиальдегидов на реакции, протекающие по свободно-радикальному механизму, пропорционально содержанию в полимере ацеталевых звеньев.

Пример 1. К 8%-ному водному раствору поливинилового спирта в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, добавляют серную кислоту до рН 2 (по потенциометру). Раствор нагревают до 60 С и через капельную воронку добавляют 10% мол. (считая на пол ивиниловый спирт) салицилового альдегида. Реакционную смесь перемешивают

10 час при температуре 60 — 62 С, затем охлаждают и выливают в ацетон. Выпавший поливинилсалицилаль промывают на фильтре ацетоном и высушивают. Выход 98% от теоретического. Содержание в полимере связанного салицилового альдегида 9,2% мол.

Пример 2. В круглодонную колбу, снаб30 женную обратным холодильником и мешал167304

Составитель А. Штейинресс

Редактор Л. К. Ушакова

Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 3542, 15 Тираж 675 Формат бум. 60>(90>/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИ1111 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Ceposa, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 кой, загружают 30 вес. ч. внцилпнрролидона, 60 вес. ч. воды, 0,2 вес. ч. 30%-ной перекиси водорода, 0,6 вес. ч. аммиака (25%-ного) и 3,3 вес. ч. поливинилсалицилаля, полученного по примеру 1, что составляет 1% салицилового альдегида по весу винилпирролидона. Смесь в колбе нагревают в течение

3 час при кипении, после чего подвергают разгонке под вакуумом. Отгоняются практически целиком весь введеннь1й в реакцию винилпирролидон и вода. В колбе остается нерастворимый в спирте гелеобразный осадок— поливинилсалицилаль.

При проведении реакции в отсутствии поливинилсалицилаля весь введенный в реакцию винилпирролидон превращается в полимер.

Пример 3. Реакцию проводят по примеру 2, но вместо поливинилсалицилаля вводят 1,2 вес. ч. ацеталя галлового альдегида и сополимера винилового спирта (55 % мол.) и винилпирролидона (45 % мол.) со степенью ацеталирования 14 % мол. При нагревании смеси в течение 3 час никакой полимеризации винилпирролидона не наблюдается.

П р и м ер 4. В колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 100 вес. ч. винилацетата, 15 вес. ч. метанола, 0,5 вес.ч. перекиси бензоила и 3 вес. ч. поливинилсалицилаля, содержащего 65в/в салицилового альдегида. Смесь нагревают при кипении в течение 5 час, после чего подвергают перегонке, причем практически весь введенный в реакцию винилацетат отгоняется в неизмен ° ном виде.

При проведении реакции в отсутствии поливинилсалицилаля происходит полимеризация винилацетата.

Предмет изобретения

Способ ингибирования химических реакций, протекающих по свободно-радикальному механизму с использованием полимерных ингибиторов — антиоксидантов, отличающийся

20 тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных ингибиторов и повышения ингибирующего эффекта, в качестве ингибиторов — антиоксидантов применяют ацетали поливинилового спирта и аром атических оксиальдегидов или ацетали сополимеров поливинилового спирта с винилпирролидоном и ароматических оксиальдегидов.