Способ получения третичных спиртов путем прямой гидратации олефинов

 

О П И С А Н И Е I67843

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27.Х.1962 (№ 800463/23-4) Кл, 12о, 5q с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

Опубликовано 05 11.1965. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 8.111.1965

УДК

Авторы изобретения

С. И. Крюков, A. IA. Кутьин, Ю. Г. Осокин и В. С. Фельдблюи

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPETH×HÛÕ СПИРТОВ ПУТЕМ ПРЯМОЙ

ГИДРАТАЦИИ ОЛЕФИНОВ

Подписная группа № 50

Известны способы получения третичных спиртов путем прямой гидратации соответствующих олефинов с применением катионнообменных смол в качестве катализаторов (этилена, изобутилена, амиленов и др.). Недостатком такого процесса является длительность реакции гидратации и невысокая конверсия исходного олефина в спирт.

Благодаря предложенному способу значительно увеличивается конверсия олефина за короткое время. Для этого реакцию гидратации проводят в среде полярного органического растворителя, удовлетворяющего следующим требованиям: а) он должен быть индифферентным к полярным соединениям, смешивающимся в любых соотношениях с олефином и водой; б) температура его кипения должна значительно отличаться от температуры кипения полученного спирта. Такими растворителями являются изопропиловый спирт и ацетон.

При этих условиях гидратации достигается почти количественный выход спирта на прореагировавший олефин, Пример, Гидратация 2-метилпентена-1 в проточной системе в среде изопропилового спирта. Реакцию проводят на лабораторной установке непрерывного действия. Исходный олефин и воду растворяют в безводном изопропиловом спирте в молярном соотношения

1: 1: 1,5. Затем раствор подают в реактор, заполненный катпонитом КУ-I, с объемной скоростью 1,2 л раствора на 1 л катионита в

1 час. Время пребывания раствора в зоне реакции составляет 50 кин.

Температура в реакторе поддерживается в пределах 80 — 90 С, при этом создается давл ение 3 — 5 и ти.

Продукты реакции после охлаждения расслаивают, добавляя насыщенный раствор поваренной соли; верхний слой, содержащий полученный спирт, отделяют. После осушки прокаленным поташом продукты разгоняют на лабораторной ректификационной колонке. Отбирают следующие основные фракции: 1) смесь

2-метилпентена-1 и 2-метилпентена-2 с небольшим количеством воды, т. кип. 54 — 67 С;

2) изопропиловый спирт, т. кип. 82 С; 3) 2-метилпентанол-2, т. кип. 120 122 С. Выход спирта составляет около 30% по весу, считая на пропущенный олефин.

Сопутствующей реакцией является изомеризация 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2; однако последний гидрируют аналогично 2-метилпентену-1. Полимеры практически не образуются. Изопропиловый спирт в ходе реакции не изменяется и может быть повторно использован в процессе так же, как и непрореагировавшие олефины.

Выход третичного гексилового спирта на не30 грореагировавший 2-метилпентен-1 составляет

1l67843

Предмет изобретения

Составитель В, Левин

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор T. С, Дрожжина

Заказ 274/3 Тираж 850 Формат бум. 60 901/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр. пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

97 — 98>/0. Конверсия третичных амиленов в спирт — 29,50/о. Выход спирта на прореагировавшие амилены практически количественный.

Способ получения третичных спиртов путем прямой гидратации третичных олефинов на катионнообменных смолах в Н-форме, отличаюи ийся тем, что, с целью ускорения процесса гидратации и повышения выхода спирта, реакция гидратации проводится в среде полярного органического растворителя, например ацетона или изопропилового спирта, с последующим отделением растворителя от полученного спирта обычными приемами,