Способ получения 9-водного кристаллогидрат*"^ азотнокислого хрома

 

I6 9994

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12гп, 8

121, 29

Заявлено 10.11.1964 (№ 882136/23-26) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11 111.1965. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 27.111.1965

МПК С Olf

С Olb

УДЕ 661..56.8/6(688.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Лвторы изобретения А

В. Бромберг, Н. Ф. Башкина, Н. Г. Кордюкевич и Д. A. Рохлеико

1 l г,,,,, ;: Ь

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ ."1 .4.

Заявитель

СПОСОБ ПО ТАДЛОГИДРАФФ

ЛУЧ ЕНИЯ 9-ВОДНОГО КРИС

АЗОТНОКИСЛОГО ХРОМА

Подписная гругггга E 48

Изгестный способ получения 9-водного кристаллогпдрата азотнокислого хрома, основанHbtl". на восстановлении спиртами или перекисью водорода разбавленного водного раствора хромового ангидрида в смеси с азотной кислотой, предусматривает упаривание полученного раствора азотнокислого хрома в вакууме, последующее охлаждение раствора и отделение выделившихся кристаллов от маточной жидкости, которую направляют на повторное упаривание.

Однако при осуществлении такого способа отмечается повышенный расход реагентов (25%-избыток HNOp и 50%-избыток НрО против стехиометрнческого количества), а также необходимо длительное упаривание реакционной массы.

С целью упрощения процесса, предлагается раствор хромового ангидрида и восстановителя вносить одновременно в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98%ной азотной кислотой. В качестве насыщенного раствора азотноскислого хрома используют маточный раствор от предыдущей операции. Это позволяет устранять стадию упаривания и уменьшить расход реагентов.

Предложенный способ предусматривает восстановление хромового ангидрида спиртами или перекисью водорода в среде азотной кислоты. Для этого в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98%-ной азотной кислотой, взятой в небольшом избытке против стехпометрического количества, вводят одновременно 50%-ный раствор хромового ангидрида и восстановителя.

В качестве восстановителя рекомендуется использовать метанол с добавкой в конце процесса 5 — 10 мл/л 30 /p-ной перекиси водорода, этанол или перекись водорода.

10 В случае применения метанола его берут в

30%-ном избытке гротив стехиометрического количества. После смешивания всех компонентов реакции через 20 — 30,пик для восстановления остатков хромового ангидрида в реак15 ционную массу добавляют 5 — 10 лл/л 30%ной H 0 . Затем массу перемешивают 5—

6 час и выдерживают ее около 20 час. Кристаллы азотнокислого хрома отжимают на центрифуге, а маточную жидкость возвраща20 ют в процесс.

В случае применения этанола его берут в

5%-ном избытке против стехиометрпческого количества. После смешения ьсех компонен2s тов реакции массу перемешивают еще 5—

6 час и для завершения кристаллизации выдерживают при обычной температуре около

20 час. Кристаллы азотнокпслого хрома отжимают на центрифуге, а маточную жидкость

30 возвращают в процесс.

169094

Предмет изобретения

Составитель Т. Ипполитова

Техред A. А. Камышникова Корректор А. A. Березуева

Редактор Н. Белявская

Заказ 521/14 Тираж 725 Формат бум. 60;к, 90 /q Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кон.

LIHHHIlH Государственного комитета по делам изобретений н открытий CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Через 5 — 6 оборотов маточный раствор выводят из процесса для очистки от уксусной кислоты путем сорбции ее на активированном угле или путем отгонки, после чего раствор возвращают в процесс.

В случае восстановления перекиськ> водорода, применяемой в виде 30о/р-ного раствора, полученный раствор упаривают; при применении более концентрированного раствора перекиси водорода к упариванию не прибегают.

Способ позволяет полностью устранить или в значительной мере сократить энергозатраты на упаривание маточных растворов, значительно уменьшить расход рабочего времени на изготовление продукта и снизить потери азотной кислоты на 20а/,.

Пример 1. Смешивают при охлаждении

1 л насыщенного раствора азотнокислого хрома (маточный раствор) с 507 г 98%-ной азотной кислоты. В смесь медленно при хорошем перемешивании и охлаждении примерно до

20 С добавляют параллельными потоками

500 г 50в/о-ного раствора хромового ангидрида и 52 г метанола. Смешивание реагентов ведут в течение 2 час, затем через 20 — 30 лик вводят 5 — 10 мл 30в/о-ной перекиси водорода (до чисто-фиолетовой окраски смеси). Реакционную массу перемешивают еще 5 — 6 час, выдерживают около 20 час при обычной температуре и, наконец, отжимают выпавшие кристаллы Сг(МОз) з 9НзО. Выход продукта близок к теоретическому в расчете на введенный в реакцгпо хромовый ангидрид. Маточный раствор используют для повторения синтеза по указанной прописи.

Пример 2. Процесс ведут точно так же, 5 как и г примере 1, с той лишь разницей, что вместо метанола в качестве восстановителя берут 95,5 г этилового спирта и не добавляют в конце процесса перекись водорода.

Пример 3. Процесс ведут точно так же, 10 как в примере 1, с той лишь разницей, что вместо метанола в качестве восстановителя берут 540 г 30"-/,-ной перекиси водорода (избыток против стехиометрического количества около 25о/0). В результате отжима кристаллов ;5 получают 386 г продукта. Насыщенньш маточный раствор подвергают вакуум-упарпванию для выделения остальной части продукта (614 г); вторичный маточный раствор использу|от для повторения синтеза.

Способ получения 9-водного кристаллогидрата азотнокислого хрОма путем восстанов25 ления хромового ангидрида спиртами или перекисью водорода в азотнокислой среде с последующей кристаллизацией продукта из полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве азот30 нокислой среды использют смесь насьпценного раствора азотнокислсго хрома с 98з/<-ной азотной кислотой.