Способ хлорирования ароматических соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

I69091

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 2pg

12о, 2О:

Заявлено 24.1.1963 (№ 815436/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111,1965. Бюллетень № G

Дата опубликования описания 20.111.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.582.002.2 (088.8) " Ф Г *

Г

С, М, Шейн, М. И. Красносельская и Ф, К. Власов

И

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ХЛОРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

В БОКОВУЮ ЦЕПЬ

Подписная группа № 50

Известны способы хлорирования ароматических соединений в боковую цепь,,например и-ксилола в растворе четыреххлористого углерода при температуре 80 — 90 С в присутствии 2%-,ной перекиси бензоила. Время реакции при этом составляет 5 — 6 час, выход продукта 90%, а расход хлора — 2-кратный по отношению к рассчитанному.

Для сокращения расхода хлора, увеличения выхода и повышения качества целевого продукта, а также обеспечения безопасности процесса перекись бензоила вносят в реакционную массу в виде обезвоженного раствора ее в четыреххлористом углероде.

Перекись бензоила готовят следующим образом. В колбе перемешивают в течение 3—

4 час смесь, состоящую из четыреххлористого углерода, водной пасты перекиси бензоила и прокаленного хлористого кальция, Высушенный раствор перекиси бензоила в четыреххлористом углероде отфильтровывают от хлористого кальция и употребляют для хлорирования ароматических соединений в присутствии уротропина, Пр.имер 1. 53 г четыреххлористого углерода, 1,3 г водной пасты перекиси бензоила и

2 г прокаленного хлористого кальция помещают в колбу и размешивают в течение 3—

4 час. Высушенный и отфильтрованный от хлористого кальция раствор перекиси бензоила в четыреххлористом углероде употребляют для хлорирования. 46 г толуола, 46 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как описано выше) и

0,04 г уро11ропнна помещают в колбу для хлорирования. За 15 — 20 num перед подачей хлора повышают температуру ло 80 — 82 С и поддерживают ее в течение 4 час. Затем температуру реакции повышают до 95 — 110 С и

1О продолжают хлорирование еще в течение

2 час. Четыреххлористый углерод полностью отгоняется. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического. По окончании реакции (проверка привеса и удельного веса) продукт охлаж15 дают до комнатной температуры и в течение часа пропускают воздух для удаления растворенного хлора и хлористого водорода. Продукт перегоняют в вакууме. Т. кип. 78 — 80 С при 5 л м рт. ст. Выход 95 — 97%.

Пример 2. 63 г п-хлортолуола, 63 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и

0,06 г уротропина хлорируют в течение 5—

25 6 час при постепенном повышении температуры от 80 до 110 С, как и при хлорировании толуол а. P асход хлор а 1,3 — 1,5-кратный от теоретического количества. После удаления воздухом хлора:и хлористого водорода проЗО дукт разгоняют в вакууме.

Т. кип. 96 — 98 С при 4 мм рт. ст. Выход

95 — 97%.

П р и м ер 3. 53 г чистого п-ксилола, 53 г раствора перекиси бензоила .в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 0,05 г уротропина хлорируют при постепенном повышении температуры от 80 до 110 С в течение 5 — 6 час, как .и при хлорировании толуола (см. пример 1). Расход хлора 1,3—

1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции (проверка привеса и т. пл.) продукт выливают в чашку для кристаллизации. Т, пл. 107 — 109 С. Выход 96—

97 о/о.

Найдено, /о. С 68,20 и 68,0.

Вычислено, /о . .С 68,00.

П р и мер 4. 53 г п-ксилола, 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80—

84 С в течение 10 час, затем добавляют еще

28 г раствора перекиси бвнзоила в четыреххлористом углероде и продолжают хлорирование при постепенном повышении температуры от 84 до 110 С в течение 15 — 20 час до образования продукта с т. пл. 107 — 109 С. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического количества. По окончании реакции продукт передавливают в чан для,кристаллизации, Выход

1,4-бис- (трихлор метил) -бензола 96 — 97%.

Т. пл. 107 — 109 С.

169097

Пример 5. 50 г толуола, 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в при мере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80—

84 С в течение 7 час, затем добавляют еще

25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде и продолжают хлорирование при .постепенном повышении температуры от 84 до 110 С в течение 8 час до до10 стижения удельного веса 1,41. Расход хлора

1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции через жидкую массу в течение часа продувают воздух для удаления растворенных .в ней хлора и хлористого водо15 рода. Выход 93 — 95%, т.,кип. 78 — 80 С при

5 мм рт. ст.

Предмет изобретения

Способ хлорирования ароматических соединений в бо|ковую цепь в присутствии перекиси бензоила в органическом растворителе, на25 пример четыреххлористом углероде, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода хлора, увеличения выхода продукта, повышения его качества и обеспечения безопасности ,процесса, перекись бензоила вносят в реак30 ционную массу в виде обезвоженного раствора в четыреххлористом углероде.

Составитель В. Безбородова

Редактор Н. П, Белявская Техред А. А. Камьппникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 469/14 Тираж 850 Формат бум. 60, 90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр., пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2