Способ получения тетрахлоралкили тетрахлоралкенилтрихлорбензолов

 

Класс )2о, 14 № 136359

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗО

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

А. В. Молчанов, Ю. H. Безобразов, Е. П. Абрамян и С. Д. Володкович

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРАЛКИЛ- И

ТЕТРАХЛОРАЛКЕНИЛТРИХЛОРБЕНЗОЛОВ

Заявлено 12 июля 1960 г. за М 67317523 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в ссБ|оллетеие изобретений» ¹ 5 за 1961 г.

Известно, что конденсация 1,2,3-трихлорпропана с бензоглом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению трихлорфенилпропана.

Получение галоидалкил- и галопдалкенилтрихлорбензолов в литературе не описано.

Окисление производных алкилфенилов азотной кислотой и другими окислителями известно.

Предложен способ получения тетрахлоралкил- и тетрахлоралкенилтрихлорбензолов конденсацией тетрахлорпропана или трихлорпропилена с трихлорбснзолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористого алюминия).

Полученные продукты конденсации трихлорбензола с тетрахлорпропаном или трихлорпропиленом окислением азотной кислотой приводят к получению трихлорбензойной кислоты. Способ получения тетрахлоралкил- или тетрахлоралкенилтрихлорбензолов является новым и позволяет расширить сырьевую базу и упростить процесс производства хлорбензойной кислоты.

Вмссто тетрахлорпропана и трихлорпропилена могут быть взяты и другие углеводороды, а хлористый алюминий может быть заменен на другие соединения, обеспечивающие протекание реакции по ФриделюКр а фтсу.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, капельной воронкой и газоотводящей трубкой, наливают 200 г трихлорбензола и добавляют 6 г хлористого алюминия. Затем постепенно из капельной воронки в колбу с работающей мешалкой добавляют 100 г тетрахлорпропана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 30 — 35 .

Выделяющийся хлористый водород поступает по газоотводной ярубке v № 13б359 колбу, заполненную водным раствором щелочи для его поглощения.

Прекращение выделения хлористого водорода свидетельствует о конце реакции. Через 10 — 15 мин от начала подачи тетрахлорпропаиа реакционный раствор приобретает фиолетовую окраску.

Анализ продукта конденсации, определение количества выделивше-. гося хлористого водорода приводит к заключению, что реакция кондеясации протекает по следующему уравнению:

C6H3CI +C Í4C1 СаН С1з СзН4С1з+НС1.

Количество хлористого водорода составляет 96 — 98% от теоретического.

Характеристика продукта конденсации: уд. вес 1,5340; показатель лучепреломления 1,5860; MR найденное = 71,0; NR вычисленное = 69,36.

Состав продукта по анализу в %%

Теоретический состав для соединения С,НзС1з СзН4С1, в %%

65,02

65,1

33,4

33,0

1,58

1,9

Теоретический состав трихлорбензойной кислоты в %

Состав продукта окисления (по анализу в %) Элементы

47,02

47,4

37,10

37,4

1,38

1,0

14,50

14,2

Выход трихлорбензойной кислоты не ниже 75% от теоретического, считая на продукт конденсации.

Пример 2. Реакция проводилась в условиях, аналогичных примеру 1, только вместо тетрахлорпропана брали трихлорпропилен.

Характеристика продукта конденсации: уд. вес 1,545; показатель лучепреломления 1,5910; NR найденное =- 64,0; NR вычисленное = 64,03.

Теоретический состав для соединения С,Н,С1а С,Н,С1 в %%

Состав продукта по анализу в%%

61,4 С1

36,7 С

61,1

36,7

1,9

Продукт конденсации окисляют марганцевокислым калием по Вагнеру до трихлорбензойной кислоты. № 136359

Предмет изоб р ете н и я

Способ получения трихлоралкил- и трихлоралкенилтрихлорбензолои, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, трихлоралкенилы или тетрахлоралкилы конденсируют с трихлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор М Ганелииа

Подп. к печ. !.V1-61 г

Зак. 4049

Формат бум. 70X108 /1<

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,26 изд. л

Цена 5 кон.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москга Петровка, !4

При окислении продукта конденсации марганцевокислым калием по

Вагнеру, как и в примере 1, получена трихлорбензойная кислота с выходом около 80% от теоретического, считая на продукт конденсации.

Трихлорбензойная кислота, полученная по методике, приведенной н примерах 1 и 2, испытанная в качестве гербицида, показала высокую эффективность.