Патент ссср 169509
Союз Советских
Социалистических
Республик -Ф
r(Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14Л 11.1964 (№ 913922/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.111.1965. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 15,VI.1965
Кл. 12о, 10
Государствеииый комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК 542.934(088.8) Э. П. Зинкевич, И. К. Сарычева и Н, А. Преображенский е
Авторы изобрете |ия
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОБ с= — с—
1 - 1,)„ (с1т,) ñå С- С.С
i НО Г
31ееее5 е. не
Подписная группа Л9 50
Данное изобретение относится к области получения макроциклических соединений, в частности макроциклических кетонов, общей формулы (1);
Синтез макроциклических кетонов, использующий в своей основе в качестве исходного хлорангидриды кислот формулы
НС вЂ” С(СН2) „СОС1 был описан ранее. Предлагаемый способ является новым методом синтеза макроциклических кетонов, получаемых с высоким выходом, использующим в качестве исходного сырья макроциклические циклотриины (11).
Предлагаемый способ состоит в том, что макроциклические соединения с тремя тройными связями подвергают гидратации водным метанолом в кислой среде в присутствии солей ртути и полученные таким образом макроциклические кетоны с двумя двойными связями далее гидрируют в присутствии палладия на угле.
Пример. Получение ци кло о кт ад е к à í î í à (I, п=б). К 40 мл метанола добавляют последовательно 8 лл воды, 0,02 мл серной кислоты (уд. вес 1,84), 0,05 г сернокислой ртути и 1,5 г циклооктадекатриина (11, и = б). Смесь перемешивают 3 час епри 55—
5 60 С, добавляют 0,5 г бикарбоната натрия в
10 мл воды и отгоняют метанол при 18 мм рт, ст. Вещество извлекают н. гексаном, фильтруют через слой окиси алюминия 0,5 см и гидрируют в присутствии 0,01 г 50%-ного пал10 ладия на угле. Катализатор отделяют, растворитель удаляют.
Получают 1,2 г (73,4О/,) циклооктадеканона (1), т. пл. 73,6 — 74,2 С (из петролейного эфира).
15 Найдено в o/p, С вЂ” 81,43; Н вЂ” 13,16, С18Н340.
Вычислено в о/о.. С вЂ” 81,14. Н вЂ” 12,86.
Семикарбазон, т. пл. 183 3 — 184 5 С (из спирта), 20 Предмет изобретения
Способ получения макроциклических кетонов, отличающийся тем, что макроциклические соединения с тремя тройными связями подвер25 гают взаимодействию с водным метанолом в кислой среде в присутствии солей ртути и полученный макроциклический кетон с двумя двойными связями подвергают гидрированию в присутствии палладия на угле.
