Катализатор для нитрозирования дифениламина в n- нитрозодифениламин

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности применения пентацианидных комплексов железа общей формулы NA<SB POS="POST">2-4</SB>[FE(CN)<SB POS="POST">5</SB>X], где X-NH<SB POS="POST">3</SB>,H<SB POS="POST">2</SB>O,N<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">4</SB>,NO<SB POS="POST">2</SB>,NO, в качестве катализатора для нитрозирования дифениламина в N-нитрозодифениламин в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве нитрозирующего агента. В этом случае конверсия дифениламина 94-99% достигается за 2 ч работы (вместо 5 ч без катализатора), что свидетельствует о высокой активности катализатора и позволяет повысить производительность процесса в 2,2-2,4 раза и исключить трудоемкие и энергоемкие стадии охлаждения реакционной смеси. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТ(ЖИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН (19) (11) Al (gg)g В 01 J 31/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И СКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4601405/3)-04 (22) 05,11.88 (46) 15.11.90. Бюл. Р 42 (7!) Институт физической химии им. Л.В,Писаржевского (72) В.В,Жилинская -, Ю.Г,Гольцов (53) 66.097.3 (088.8) (56) Заявка ФРГ 1! - 3029742, кл. С 07 С 87/22, опублик. 1984. дцимирский К,Б. Успехи химии координационных соединений. Киев:

Наукова,д умка, 1976„ с. 72-))2. (54) КАТЛЛИЗАТОР ДЛЯ НИТРОЗИРОВАНИЯ

ДИФЕНИЛАМИНА В N-НИТРОЗОДИФВНИ))АМИН (57) Изобретение касается каталитической химии„в частности применения

Изобретение относится к катализаторам для нитро..ирования цифениламина в И-нитрозодифениламин, Цель изобретения - повышение активности за счет при !енения пентацианидных комплексов железа общей формулы )а,) (Ре (С ) ) Х), где Х

NH, Н О, Н Н), NO,, NO, в качестве катализатора процесса нитрозирования дифениламина в Ы-нитрозодифениламин в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве ни розирующего агента.

Укаэанные комплексы ранее в качестве катализаторов нитрозирования не применяпись.

Пример i, В реактор емкостью

50С мп . снабженный перемешивающим устрсйствсм.,.помещают раствор 25 г

2 пентацианидных комплексов железа общей ф-лы Na (Fe(CN)gXJ, где Х

= NH, Н О, 1) Н+, ))О, NO, в качестве катализатора для нитпозирова-. ния дифениламина в N-нитроэодифениламин в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве нитрозирующего агента. В этом случае конверсия дифениламина

94-99Х достигается за 2ч работы

i(вместо 5 ч без катализатора), что свидетельствует о высокой активности катализатора и позволяет повысить производительность процесса в 2,22,4 раза и исключить трудоемкие и энергоемкие стадии охлаждения реакционной смеси. l табл. дифениламина в 300 мл зтанола и при перемешивании добавляют раствор 130 г пентацианидного комплекса

Na> (Fe (CN) NH>j s 100 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты (плотностью 1,19). Концентрация катализатора )О моль/л. При непрерывном перемешивании при комнатной температуре через раствор пропускают газообразную окись азота со скоростью

2 л/ч. Через 2 ч выпавший N-нитрозодифениламин отфильтровывают, промывают 2-3 раза водой и затем сушат в вакууме. Получают 27,9 r N-нитрозодифениламина (выход 95,3Е), температура плавления 66,5-670С, Чистота продукта по данным электронной спектроскопии 99,57.

Характеристики процесса при использовании различных пентацианидных комплексов железа в качестве ката: и1606183

Н-нитрозодийениламина

Кон диф ами ую" с т

Катали

Известный процесс

NaN0 15-30 Н Ог i-PrOH 99,9

60 : 40 с использованием предлагаемого катализатора

0 20 Н О г ЕсОН 99,5

ЗО : 70 20 Н О : ЕсОН, 95,6

30 : 70

0 Н О: ЕсОН 94,5

30 г 7020 Н О : ЕсОН

ЗО . 70

0 20 Н О : ЕсОН 94,?

ЗО : 10

99,3

Процесс

Na (Ге(СН) Nay)

Ыа (Ре(СК)500) ма, (те <си>,н,о)

На> (Ре(СМ) N>8q)

Ва (Fe(CN) NO<) 95,3

90,9

89,8

94,4

89,5

Составитель Н.Путова

Редактор И.Касарда Техред Л.Сердюкова . Корректор С Черни

Заказ 3511

Тираж 405

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101 затора приведены в таблице. Процесс получения N-нитрозодифениламина перио дический.

При пятикратном повторном провеI 5 дении процесса с тем же каталитическим раствором (т.е. 10 ч работы) активность катализаторов не снижается, не изменяется и селективность.

Проведение процесса, получения

N-нитроэодифениламина с использованием пентацианидных комплексов железа в качестве катализатора позволяет достичь конверсии дифениламина 9499,5% за 2 ч.

15 ,Проведение процесса по известному способу (беэ катализатора) в течение

2 ч не приводит к получению Н"нитрозодифениламина, поскольку технологически процесс осущес гвляется в течение

5 ч (подкисление реакционной смеси осуществляют в течение 3 ч медленны добавлением серной кислоты при охлаждении).

Характеристика процессов получения (Таким образом, конверсия дифениламина 99Õ достигается в известном способе без использования катализатора за 5 ч работы: та же конверсия при применении предлагаемого катализатора достигается за 2 ч работы, что свидетельствует о высокой активности катализатора и позволяет повысить производительность процесса в 2,2-2,4 раза.

Кроме того, применение пентацианидных комплексов железа в качестве катализатора позволяет отказаться от трудоемкой и энергоемкой стадии охлаждения реакционной смеси.

Формула изобретения

Прймейение пентацианидных комплексов железа общей формулы Иа г (Fe(CN )> Xj где Х - NVi, Н О, N H, NG, NG, в качестве катализатора для нитроэирования дибениламина в N- íèòðîçîäèôåíèëамин °