Способ весового хроматографического анализа

 

Изобретение относится к физико-химическому анализу и может быть использовано при определении содержания компонентов жидких смесей с высокой точностью, особенно при определении качества товарных продуктов. Целью изобретения является повышение точности анализа. Для этого выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента, фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, отбирают пробу выбранной величины и вводят в хроматограф, разделяют смесь на хроматографической колонке, регистрируют компоненты смеси детектором и повторяют ввод пробы в хроматограф. Число вводов пробы должно быть таким, чтобы суммарная навеска анализируемой смеси, введенная в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания. После отбора всех проб и их ввода в хроматограф снова фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, учитывают количество смеси, оставшееся в дозаторе, и определяют коэффициенты чувствительности детектора к анализируемому компоненту как отношение суммарной площади всех пиков, соответствующих этому компоненту, к общей массе смеси, введенной в хроматограф. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 G 01 N 30 /16

ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ГКНТ СССР

ГОС

ПО

ПРИ

ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К В. №5, (54)

ФИ (57) ческ но комп ност

° ва то явля ческ но и опре жидк бенн прод ние т

С помо вого ем р (21) (22) (46) (71)

ЭС (72) ваев ков (53) (56)

Пра стна с. 19

351623/25-25

9.12.87

3.11.90. Бюл. ¹ 43 пециальное конструкторское бюро АН

Р .А.Ревельский, В.В.Туулик, В.Г.Кара, Ю.С.Яшин, Э.Т.Кальюранд и А.К.Гусь43.544 (088.8) тыскин Е.Л„Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. тическая высокоэффективная жидкохроматография.— М.: Химия, 1986, — 196, имическая промышленность, 1972, с. 356-357.

ПОСОБ ВЕСОВОГО ХРОМАТОГРАЕСКОГО АНАЛИЗА зобретение относится к физико-химиму анализу и может быть использовапри определении содержания нентов жидких смесей с высокой точю, особенно при определении качестарных продуктов. Целью изобретения тся повышение точности анализа. Для зобретение относится к физико-химиму анализу и может быть использовари решении задач, связанных с елением содержания компонентов х смесей с высокой точностью, осопри определении качества товарных ктов. елью изобретения является повышечности анализа. особ может быть осуществлен при и обычного хроматографа (газо-. или жидкостного) с использованичных или автоматических дозаторов,!Ж „1608572 А1 этого выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента, фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, отбирают пробу выбранной величины и вводят в хроматограф, разделяют смесь на хроматографической колонке, регистрируют компоненты смеси детектором и повторяют ввод пробы в хроматограф. Число вводов пробы должно быть таким, чтобы суммарная навеска анализируемой смеси, введенная в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания, После отбора всех проб и их ввода в хроматограф снова фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, учитывают количество смеси, оставшееся в дозаторе, и определяют коэффициенты чувствительности детектора к анализируемому компоненту как отношение суммарной площади всех пиков, соответствующих этому компоненту, к общей массе смеси, введенной в хроматограф. 2 табл, пробы. Способ может быть использован для определения с высокой точностью коэффициентов чувствительности различных детектирующих устройств, применяемых в хроматографии и, соответственно, для определения с высокой точностью количественного состава компонентов смеси. Наиболее . целесообразно применение предлагаемого способа при определении степени. чистоты веществ, особенно товарной продукции, выпускаемой промышленностью, с использованием в качестве детектирующего устройства детектора по плотности.

1608572 микровесов с погрешностью 0,2 мг. Суммар- 55 ная навеска анализируемого вещества, вводимая в хроматограф, необходимая для обеспечения высокой точности определения при использовании этих весов, составляет не менее 100 мг. Отбирают пробу

Пример ы 1 и 2. Проводят определение воспроизводимости измерения коэффициента чувствительности дет"ктора для чистого вещества (триэтилфосфата) на хроматографе с детектором по плотности. Выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого вещества, т.е. отделение его от примесей, Фиксируют мас" су емкости с анализируемым веществом, отбирают пробу выбранной величины из емкости и вводят в хроматограф. Число вводов пробы определяют из условия, чтобы суммарная навеска анализируемого вещества, введенная в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания. После отбора проб фиксируют . массу емкости с анализируемым веществом. Учитывают количество анализируемого вещества, оставшееся в дозаторе. Определяют весовой коэффициент чувствительности детектора как отношение суммарной площади всех пиков, соответствующих анализируемому компоненту, к общей навеске смеси, введенной s хроматограф.

Выбор максимальной величины пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента, проводят при использовании хроматографической колонки длиной 2 м и внутренним диаметром 6 мм, заполненной "ХроМВТоном", пропитанным 15 мас. неподвижной фазы. Температура испарителя, термостата колонок, термостата детектора и промежуточной линии между этими термостатами составляет соответственно 230. и 300, 170, 200 и 150 С. Скорость газа-носителя (азота) по измерительной линии детектора

200 см /мин (через колонку 25 см /мин и . по вспомогательной линии 175 см /мин) и по сравнительной линии 300 см /мин, В качестве дозатора используют микрошприц.

При выборе максимальной величины пробы вводят в хроматограф с помощью микрошприца пробы анализируемого вещества различного обьема (10, 20, 40, 60 и 100 мкл).

Отсутствие пиков примесей на хроматогра.— фе при вводе этих проб свидетельствуют о . чистоте анализируемого вещества и о возможности ввода максимальной по величине пробы, равной:100 мкл (около 100 мг).

Массу емкости с анализируемым веществом (флакон с герметизирующей резиновой пробкой) фиксируют при использовании

50 выбранной величины из емкости с анализируемым веществом микрошприцем, затягивают ее внутрь шприца (величина пробы около 100 мг) и вводят в испаритель хроматографа. Повторяют операцию отбора пробы из емкости 3 раза. Фиксируют изменение массы емкости с анализируемым веществом после отбора пробы. Учет количества этого вещества, оставшегося в дозаторе (шприце) после ввода все отобранной из емкости пробы, производят на основании регистрации изменения массы сухого микрошприца после ввода этой пробы в хроматограф. Измерение площадей пиков производят с помощью электронного интегратора, Весовой коэффициент чувствительности детектора определяют как отношение суммарной площади трех пиков в импульсах к общей навеске анализируемого вещества, введенного в хроматограф. Полученные данные приведены в табл. 1 (число параллельных определений не превышает 7).

По данным табл, 1 видно, что относительное стандартное отклонение среднего результата измерения коэффициента чувствител ьн ости детектора, ха рактеризующее воспроизводимость измерения, практически не зависит от температуры испарителя.

Примеры = и 4. Провод::,т определение воспроизводимости измерения весовь.х коэффициентов чувствительности анали;ируемых компонентов смеси при использовании хроматографа с детектором по плотности, Выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента (бензола либо четыреххлористого углерода) при анализе растворов этих веществ в тридекане. Величина пробы составляет около 100 мг.

Отделение анализируемых компонентов от растворителя и присутствующих в нем примесей осуществляют на хроматогра- фической колонке длиной 2 м и внутренним диаметром 6 мм, заполненной "Хезасорбом

И-HP", пропитанным 15 мас. неподвижной фазы Карбовакс 20М. Температура испарителя, термостата колонок, термостата детектора и промежуточной линии между этими термостатами 230, 130, 180. и 90 С соответственно. Скорость газа-носителя по сравнительной линии детектора 300 см /мин и по измерительной 200 смз/мин (через колонку 25 см /мин и по вспомогательной лиз нии 175 см /мин).

Регистрируют массу емкости с раствором анализируемого компонента. Отбирают пробу выбранной величины из емкости с анализи емой смесью микрошприцем и вводят просу в испаритель хроматографа.

1608572 случае жидкостной хроматографии т ожидать еще более высокой точноределения, по сравнению с газовой, в с отсутствием процесса. испарения, в

Таблица 1

Темп рите ратура испа- Относительное стандартное отклонение среднего результата, ОС отн, пика, Масса пробы, мг

Площадь мкВ /мин

Коэффициент чувст-, вительности, имп /мг

300

О, 10

О, 19

0,22

0,27

0,26

D,27

Сод бенз соотв ны вв масс сле о и вво

Р руем микр

+0,2 остав на ос сы су да дв

К та, в рассч анал тогра нент пико го ин и димо тов четы при а предл (числ выша

И пред кую т чувст честв при а творо

В следу сти о связи жание четыреххлористого углерода и а в растворе составляет 5,3 и 1,15 мас. тственно, Пробу выбранной величидят в хроматограф 2 раза. Фиксируют емкости с анализируемой смесью побора из емкости двух проб по 100 мкл а их в хроматограф. гистрацию массы емкости с анализий смесью производят при помощи весов (погрешность взвешивания

r). Количество анализируемой смеси, ееся в дозаторе (шприце), учитывают овании регистрации изменения масого микрошприца после отбора и ввох проб общим объемом около 200 мкл. личество анализируемого компоненеденное в хроматограф в растворе, тывают, исходя из массы всей пробы зируемой смеси, введенной в хрома, с учетом содержания этого компов растворе. Измерение площадей производят при помощи электронноегратора. нные, характеризующие воспроизвоть определения весовых коэффициенувствительности для бензола и еххлористого углерода, полученные ализе их растворов в соответствии с агаемым способом, приведен в табл. 2 параллельных определений не прет 5). приведенных данных видно, что агаемый способ обеспечивает высочность определения коэффициентов ительности и, соответственно, колинного состава компонентов смесей ализе как чистых веществ, так и расопределенной, хотя и малой, степени влияющего на изменение состава анализируе-мых проб.

Предлагаемый способ обеспечивает

5 возможность определения весовых коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов как в газовой, так и жидкостной хроматографии, и благодаря этому повысить точность количественного

10 хроматографического анализа. Способ мо-, жет быть использован как при ручном вводе пробы, так и при применении автоматических дозаторов, Формула изобретения

15 (. пособ весового хроматографического анализа, включающий ввод взвешенной пробы, разделение на хроматографической колонке, регистрацию компонентов смеси детектором и определение весового коэф20 фициента чувствительности анализируемого компонента, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа, выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная

25 регистрация анализируемого компонента, фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, отбирают в дозатор пробу выбранной величины и вводят в хроматограф, причем число вводов пробы определяют из

30 условия, чтобы суммарная навеска анализируемой смеси, введенная в хроматограф, не: . менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания, затем после отбора всех проб и их ввода в хроматограф снова

35 фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, после этого учитывают количество анализируемой смеси, оставшееся в дозаторе, а коэффициент чувствительности определяют как отношение суммарной площади

40 всех пиков, соответствующих анализируемому компоненту, к общей навеске анализируемой смеси, введенной в хроматограф.

1608572

Таблица 2

Составитель Е. Рожковская

Редактор И. Горная Техред М.Моргентал Корректор А.Обручар

Заказ 3613 Тираж 499 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская араб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101