Способ получения гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония ф-лы R-P/OR<SP POS="POST">1</SP>/CL<SB POS="POST">2</SB> PCL<SB POS="POST">6</SB>, где R=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>CH=CH, R<SP POS="POST">1</SP>=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

N=CLC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, которые могут найти применение в синтезе ариловых эфиров хлорфосфонистых и хлорфосфоновых кислот. Цель - получение новых соединений новым способом. Получение ведут реакцией арилдихлорфосфита с гексахлорфосфоратом органилтрихлорфосфония при эквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25°С. Способ прост технологически и позволяет получить из легкодоступных реагентов новые соединения.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК щ) С 07 Р 9/54

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

R — РС1, РС1

OR

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ П(НТ СССР (21) 464 3804/31-04 (22) 30.01.89 (46) 30.12.90, Бюл. М- 48 (71) Иркутский государственный университет (72) Б.В.Тимохин, М.В.Казанцева и В.И,Донских (53) 547.341.07 (088.8) (56) Дрозд Д.И. и др. Дигалогенфторфосфораны. — ЖОХ, 1969, 39, И 4, с. 936-937.

Авторское свидетельство СССР

11 1456440, кл. С 07 Р 9/54, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРФОСФОРАТОВ ОРГАНИЛАРОКСИДИХЛОРФОСФОНИЯ (57) Изобретение относится к химии

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения солей органилароксидихлорфосфония общей фор- мулы где R — С Н; С Н5СН - СН;

R — С Н, п-С1СаН, 4 которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза ариловых эфиров хлорфосфонистых

3 и хлорфосфоновых кислот типа RP(OR )Cl, ÄÄSUÄÄ 161 923 А1

2 фосфорорганических соединений, в частности к получению гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония ф-лы R-P(OR )Cl РС16, где Н вЂ” С Н

CgЛ5СН СН R С6Н и С1С Н которые могут найти применение в синтезе ариловых эфиров хлорфосфонистых и хлорфосфоновых кислот, Цель изобретения — получение новых соединений новым способом. Получение ведут реакцией арилдихлорфосфита с гексахлорфосфоратом органилтрихлорфосфония при эквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25 С. Способ прост технологически и позволяет получить из легкодоступных реагентов новые соединения.

RP(OR )(О)С1, а также их разнообразных производных, Способ получения гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония общей формулы I как и сами соединения в литературе не описаны.

Цель изобретения — разработка доступного способа получения гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы I, который заключается в том, что гексахлорфосфорат органилтрихлорфос. фония подвергают взаимодействию с

1616923

БРСЬ PC18+ В ОРС1р — рс р 4 + PC> s

OB, арилдихлорфосфитом при зквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25 С, Пред пола га ется, что в заимод ействие гексахпорфосфората органилтрихлорфосфония с арилдихлорфосфитом .

Пример 1, Ксуспенэии 14 г гексахлорфосфората стирилтрихпор*фосфония в 20 мл безводного бензола добавляют раствор 6, 36 г фенилдихлорфосфита в 10 мл безводного бензола при 20-25 С. Реакционная смесь находится при этой температуре 6 сут, после чего отделяют осадок от раствора, осадок дважды промывают безвоцным бенэолом, высушивают.

Получают 14,8 г 95%-ного гексахлорфосфората стирилфеноксидихлорфосфония 6Б5 р +РС - E 75,3 м,д, СБ«:1Н CH

CH 0 6 5« Ш + с

6 5 Р+С1 и — 297,9 м,д, 1 6 5 О (РС @) .

Найдено, %: С 32,7; Н 2,4, Р 10,9, С 1+ н (а ОР2 С18

Вычислено, %: С 31; Н 2,2, P 11„2.

Пример 2. 1(суспензии 5,5 г гексахлорфосфората фенилтрихлорфосфония в 10 мл безводного бензола добавляют раствор 2,5 r фенилдихлорфосфита в 5 мл безводного бенэола при 20-25 С, Через 6 сут отделяют осадок от раствора, осадок дважды промывают безводным бензолом, высушивают. Получают 6,0 r (90%) гексамлорфосфората фенилфеноксидихлорфосфония

Сен5 .РС1 РС16, Р 116,4 м.ц. с,н,о Н5

"рд+ и — 297,7 м,ц, РС1

С Í5Е

Найцено, %: С 29; Н 1,94; Р 11,92.

С 1УН 1Р 01 gС18

Вычислено, С 27„9; H 1,93;

Р 12,01, протекает путем нуклеофильной атаки-, атомом кислорода в реагенте атома фосфора в субстрате, что приводит к продукту замещения хлора в катионе фосфония на ароксигруппу ° Процесс можно представить следующей схемой

Пример 3, Ксуспензии 11,5 г гексахлорфосфората стирилтрихлорфосфония в 20 мл безводного бензола добавляют рас тв ор 5, 44 г п-хлорфенилдихлорфосфита в 10 мл безводного бен1 зола. Через 3 сут aòïåëÿioò осадок от раствора, осадок дважды промывают безводн: м бензолом „высушивают. Получают t 3, 5 г (99%) eêñàõëîðôoñôîрата стирилпарахлорфеноксидихлор" фосфония

С6Н5 1СИ +

РС1,РС1, о Р 78,9 .д.

" П еБ+О

C6ll5C0.-СИ

Р ";, и — 297,8 м.д, « С Б фо

P(:lq, .7 „„1-,8 Рц, Найдено Р 10,7%.

С Н )g ОР С1

Вы гислено Р 10„75%..

Повышение температуры реакции выше 30 С нежелательно, так как это о привоцит к значительному уменьшению выхода целевого продукта. Замена бензола на более полярные растворители приводит к заметному ускорению протекания процесса, но при этом уве— личивается долч побочных продуктов.

Изменение эквимолярного соотношения реагентов также приводит к большому количеству продуктов последовательного замещения хлора в кати o "e фосфония на ароксигруппу.

Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии, так как позволяет проводить процесс в мягких условиях при 20-25 С с использованием о легкодоступного арилдихлорфосфита, а также позволяет получать неописанные ранее гексахлорфосфораты органилароксидихлорфосфония, Формул а изобретения

Способ получения гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония общей формулы

1616923

6 заключающийся в том, что арилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с гексахлорфосфоратом органилтрихлор5 фосфония при эквимоляр ном с оотношении реагентов в среде бензола при

20-25 С, В РС,PC)<

0RL где R — С Н, Са Н СН=СН;

R — С Н, п-С1С Н, Составитель Л.Карунина

Редактор H Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Заказ 4094 Тираж 309 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

f13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óêãîðîä, ул. Гагарина,!01