Способ получения алюмохлоридов арилхлорфосфинофосфониев

 

Изобретение касается алюминийорганических со,единений, в частности получения алюмохпоридов арилхлорфос- ,финофосфония общей ф-лы (Х)- -Р(Х)(С1)-С4Н53 -,где аУ X С1 или «при Y б) X при А1.С1э полупродуктов для синтеза солей фосфония и др. папезных веществ. Цель -создание нового способа ползгаекия веществ указанного класса. Синтез ведут из фенилдихлорфосфина шш дифенилхлорфосфина с AlCIj (соотношение 1:1) или дифенилхлорфосфина с А1С1з (соотнопение 1:2) S при С преимущественно в среде СНС1э. Целевые вещества представляют собой масла и образуются с выходом 85-93. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЬФ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЪНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4108331/31-04, 4 108333/31-04 (22) 15.08.86 (46) 07.01.89. Бнш. Ф 1 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.И.Кирова и Чувашский государственный университет им. И.Неульянова (72) P.È.Tàðàñîâà, Т.Ш.Ситдикова, Т.В.Зыкова, Ф.Ш.Шагвалеев, В.В.Иоскsa, В.В.Кормачев, В.М.Русанов, В.И.Баранов и С.ДеДанилов (53) 547.241.7(088.8) (56) Inorg. Chem., 1969, v. 8., р. 1006.

Chem. Ber. В. 1961 94, 8 2122.

Xnorg.Chem. 1976,v.15, р.3042,, 3046д

„„Я0„„1449565 А1 ш 4 С 07 Р 5/06 9/54 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОХЛОРИДОВ . АРИЛХЛОРФОСФИНОФОСФОНИЕВ (57) Изобретение касается алюминийорганических соединений, в частности получения алвмохлоридов арилхлорфосфинофосфония общей ф-лы гС Н -P(Х)—

-P(X)(C1) СаНяЗ У,где а) Х = Cl или С Н g upu Y = А1С1, б) Х = С Я при А1, С1з - полупродуктов для синтеза солей фосфония и дре полезньж веществ, Цель - создание нового способа получения веществ указанного класса. Синтез ведут из фенилдихлорфосфииа или дифенилхлорфосфина с

А1С1.g (соотношение 1: 1) или дифенилхлорфосфина с А1С1g (соотногение 1:2) Я при 20 30 С преимущественно в среде

СНС1т. Целевые вещества представляют (/) собой масла и образуются с выходом (8S-93$. 1 з.п. ф-лы.. 1449565

СбИ5 С8Н5

P — Р-Ci

Х Х г е Х = С1ю С6НЕ 7 = А1С14 или Х

С,Н„Y = А1,С1, которые могут быть использованы для с «нтеза различных солей фосфония,, арил- и диарилхлорфосфинов и дифосфи-! нов.

Цель изобретения — разработка ноого способа получения новых полезных олупродуктов в синтезе соединений 20 осфора различных классов по упрощен«ной методике..

Получение тетрахлоралюмината дифенилтрихлорфосфинофосфония (I).

П р имер 1. К раствору 3,58 г 25 (О, 02 И) фенилдихлорфосфина в 5 мл сухого хлороформа при 20 С добавляют

i,34 г (0,01 И) хлористого алюминия.

Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч, отфильтровывают, из фильтрата 30

Отгоняют растворитель. Остаток

Трижды экстрагируют гексаном и высушивают в вакууме. Вьаюд целевого продукта (I) 4,2 г (85,5X). Практически бесцветное масло, Найдено, %: P 12,40; Сl 30,50.

С Н «0С1.«РА1Вычислено, %: P 12,бО; Cl 30,89.

Спектр SfNP Р (СНС1, дублет, Р):

83,5, 109,2 м.д. 40

Пример 2. В условиях аналогичных примеру 1 при ЗО С получают

4,3 r (87,37) целевого продукта (I) .

Пример 3. К 3,58 r .{0,02 И} фенилдихлорфосфина при 20 С добавля- 45 ют 1,34 г (0,01 M) хлористого аммония. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч и экстрагируют тремя порциями гексана по 5 мл, остаток высушивают в вакууме. Выход целевого 0 продукта (Х) 4,2 r (85,5% от теории).

Пример 4. Осуществляют аналогично примеру 3 при 30 С. Выход цео левого продукта (I) 4, 1 г (83,4%) .

Получение тетрахлоралюмината тетрафенилхлорфосфинофосфония (II) .

Пример 5. К раствору 4,41 (0,02 M) дифенилжчорфосфина в 5 мл сухого хлороформа при 20 С добавляют

С6Н6 С1

Г г . — Р, А«СЬ, х н

С6И6 С6Н6 +

) - гнс« . Р р Х А«С«

А«с«3 х с

" С,Н6 С6««6 )+

Р- Р-С6Н6 А«с« б

„си, с н

f С6Н6 С6««6 1

/.р-р-n I, А«сь

-2 с«с«) -мс«, «

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно алюмохлоридов арилхлорфосфинофосфониев общей формулы

1, 34 г (0,01 М) хлористого алюминия.

Смесь выдерживают при этой температуре 0,5 ч и отфильтровывают. Из фильтрата в вакууме отгоняют растворитель.

Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в вакууме. Выход целевого продукта (II) 5,3 r (937. от теории), Практически бесцветное масло.

Найдено, %: P 10,77, Cl 49,95.

С24Н С1гГ2Л1

Вычислено, 7: Р 10,78, Cl 50,56, Спектр ЯИР -P (СНС1, дублет, с )

5,4; 7 1,9 м.д.

Пример б. Осуществляют аналогично примеру 5 при 30 С. Выход целевого продукта (II) 5,0 г (87X).

Пример 7, В условиях аналогичных примеру 7 из 4,4 1 г (0,02 И) дифенилхлорфосфина и 1,34 г (0,01 И} хлористого алюминия при 20 С получено 5,0 r (877) целевого продукта (II).

Пример 8. Осуществляют аналогично примеру 7 при 30 С. Выход целевого продукта (II) 5,2 r (90,5%).

Комплексы (I) и (II) в присутствии

2 моль хлористого алюминия разлагаются сухим хлористым водородом с образованием тетрахлоралюмината гидро- фосфония:

1 — Х=С1; 11. — Х - С Н

Для комплексов (I) и (II) сняты ИКспектры в диапазоне 400-ЗбОО см - .

В спектрах присутствуют характеристические полосы поглощения групп:

С«,Н -(4 1590, 3070 см "), А1С1 — (4

495 см ) .

Комплекс (Х) при температурах выше 120 С претерпевает диспропорционирование с образованием комплекса (и): который обнаруживается в спектре

Комплекс (II) устойчив до 150170 С.

Получение гептахлордиалюмината трифенилхлорфосфонофосфония (III). з 144956

Пример 9. К раствору 4,41 г (0,02 M) дифенилхлорфосфина в 5 мл абсолютного хлороформа при 20 С добавляют 2,67 r (0,02 М) хлористого

5 алюминия. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч., Отфильтровывают, из фильтрата в вакууме отгоняют растворитель. Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в вакууме. 10

Выход целевого продукта 16,6 r (93,1X от теории). Практически бесцветное масло.

Найдено, 1: P 8,51, Cl 41,35.

С Н оС1зР А1 g 5

Вычислено, Ж: P 8,76; Cl 40,11.

Спектр ЯМР P (СНС1з, квартет, ):

3,3; 73,8 м.д. 1 рр 393 Гц.

Пример 10. Осуществляют аналогично примеру 9 при 30 С. Выход це-.20 о левого продукта 6,4 г (90,47).

Пример 11. Осуществляют аналогично примеру 9 при 40 С. Выход

5,8 r (81, 1X) .

Пример 12. К 4,41 г (0,02 М) 25 дифенилхлорфосфина при 20 С добавляют 2,67 г (0,02 М) хлористого алюминия. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч. Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в ваку- 30 уме. Выход целевого продукта 6 ° 5 r (92, 1Х) .

Пример 13. Осуществляют аналогично примеру 12 при 30 С. Выход

64 г (90,4X) .

Комплекс (III) в присутствии

2 моль хлористого водорода разлага5

4 ется с образованием тетрахлоралюмината гидридофосфония

I 5Н5 С Н5

l г

P-P — Ph г

С Н С1 сн, н

i на ,ч,с -, — — - р, мс,, СьН С!

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать по упрощенной методике с высоким выходом полупродукты синтеза фосфорорганических соединений различных классов — хлоралюминаты арилхлорфосфинофосфония.

Формула изобретения

1. Способ получения алюмохлорндов арилхпорфосфинофосфониев общей формулы

С5Н5 СБН5

p — p — ci Ъ

Х Х где Х = Cl С Н, Y = AICl нли

Х = С Н, У = А1 С1 взаимодействием соответственно фенилдихлорфосфина или дифенилхлорфосфина с хлоридом алюминия в соотношении

1: 1 или дифенилхлорфосфина с хлоридом алюминия в соотношении 1:2 при температуре 20-30 С.

2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в среде хлороформа °

Составитель О.Смирнова

Редактор Н.Рогулич . Техред М.Ходанич Корректор М.Самборская

Заказ 6931/27 Тираж 348 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4