Способ получения 2,3,6,7,10,11-гексаметокситрифенилена
Изобретение касается простых эфиров, в частности получения 2,3,6, 7,10,11-гексаметокситрифенипена, применяемого в синтезе жидкокристаллических веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Синтез ведут тримеризацией вератрола с хлоранилом в растворе серной кислоты и воды (объемное соотношение 7:3) в течение 3-х суток в присутствии 0,67 мол.% цетилтриметиламмонийбромида от загрузки вератрола и 22 об.% хлороформа с последующей нейтрализацией реакционной массы аммиачной водой. Эти условия сокращают время процесса с 10 до 3-х суток и повышают выход целевого продукта с 73 до 82-95%. 1 табл. « (f,
СОЮЗ СОВЕтСНИХ сОциАлистических
РЕСПУБЛИН (g1) g С 07 С 43/20, 41/30
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCKOMV СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ
ОСН3
НЗ Н30 3О
О Н3 Н3
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО изОБРетениям и ОТКРытиям пРи Гннт сссР
j(21) 4640627/04 (22) 02.12.88 (46) 23.01.91. Бюл. И 3 (71) Ивановский государственный университет им. Первого в России Иваново-Вознесенского общегородского совета рабочих депутатов (72) О.b.Àêîïîâà и А.М.Шабьппева (53) 547.27.07 (088.8) (56) Matheson I.М. et all. Oxidation
of Veratrole by Оцiпопев. - Chem.
Commun, D, N 13, 1965, р, 278. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6,7,10,11ГЕКСАМЕТОКСИТРИФЕНИЛЕНА (57) Изобретение касается простых эфиров, в частности получения 2,3,6, Изобретение относится к технологии органического синтеза, а именно к способу получения 2,3,6,7, 10, 11-гексаметокситрифенилена формулы применяемого в синтезе жидкокристаллических соединений в промыпщенных и лабораторных условиях.
Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и сокращение продолкительности процесса.
„„SU„„1622363 A 1
7, 10, 11-гексаметокситрифенипена, применяемого в синтезе жидкокристаллических веществ . Цель — повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Синтез ведут тримериэацией вератрола с хлоранилом в растворе серной кислоты и воды (объемное соотношение 7:3) в течение
3-х суток в присутствии 0,67 мол.Х цетилтриметиламмонийбромида от загрузки вератрола и 22 об.i! хлороформа с последующей нейтрализацией реакционной массы аммиачной водой. Этп условия сокращают время процесса с
10 до 3-х суток и повышают выход целевого продукта с 73 до 82-957..
1 табл.
Пример 1. В коническую колбу объемом 500 мл вносят 185 мл хлороформа и 85 мл 70Х-ного раствора серной кислоты, 0,0029 моль цетилтриметиламмонийбромида (ЦТАМБ). В эту смесь при перемешивании загружают
27 r (О, 11 г-моль) и-хлоранила и
6,06 r (0,44 r-моль) вератрола, Наблюдается выделение газа. Реакционную смесь выдерживают в контакте с воздухом до прекращения выделения газа
,60 мин). Затем колбу изолирую от воздуха и выдервивают в течение 3 сут при комнатной температуре (20 С).
По окончании синтеза смесь при охлаждении нейтрализуют 200 мл 25Х-ного аммиака, хлороформный слой о де..нют от водного, хлороформ отгоняют„ ос-, таток промывают последовательно охлажденным этанолом, затем бензолом.
1622363
Высушивают нл воздухе, Получают
4,85 г целевого продукта.
Выход 82%, т,пл, = 310 С н незао плавленном капилляре, 317 С в заплавленном капилляре, Вычислено> %: С 70,56, Н 5,85.
Найдено, %: С 69,73, Н 5,95.
Лит.данные: т.пл. = 317-318,5 С
0 (в капилляре).
1!К спектр 4 сос 1 сос д 1! 1464, 0 .Н 1368.
У - спектр: P, /) ? Я1 360 /2, 50, 1г/18 г 345/3,63, 9)/18 Я 310/4,52, /1.gf g 280/5,10.
ЦТА?1Б прямого участия в реакции не принимает, он только меняет кислотность и гомогенность среды. При вьщелении целеного продукта из реакционной массы он поступает н виде сервокислой соли в промывные воды> ткуда может быть регенерирован, 10
1048, 20
Пример 2, В коническую колбу объемом 500 мл вносят 185 мл хлоро— фор là> добавляют 85 мл 70%-ного раствора серной кислоты, затеи добавляют
llpH перемешивании 0,105 г (0,00029 моль) ИТЛМБ, В эту смесь 30 при перемешинании загружают 27 г
° (0,11 г-мсль) и-хлсранила и 6,06 r (0,044 г-моль) вератролл, Реакционную смесь выдерживают в контакте с воздухом до прекращения выделения газа (60 мин). Затем колбу изолируют от воздуха и выдерживают в течение 3 сут о при комнатной темчературе (20 С).
По окончании синтеза смесь IlpH охлаж— дении ней- рапизуют аммиаком, хлоро- 40 формкый слой отделяют от водного, хлороформ отгоняют, остаток промывают последовательно охлажденным этанолом, затем бенэолом. Высуалвают на воздухе, Получают 4,68 r целевого продукта. о
Выход 797., т.пл. = 295 С (открытый капилляр), Вычислено, %: С 70,56; Н 5,85, Найдено, %: С 66,74, Н 5,69.
Пример 3. В коническую колбу обьемсм 500 мл нносят 185 мл хлороформа, добавляют 85 мл 70%-ного раствора серной кислоты, затем добавляют
1 при перемешивании 1О, 5 г (О, ч29 моль)
ЦТАБ. В эту смесь при перемешивании загружают 27 г (0,11 г-моль) и-хлоракила и 6,06 г (0>044 г-моль) вератрола, Реакционную смесb выдерживают в контакте с воздухом до прекращения выделения raэл (60 мин). Затем колбу изолируют от воздуха и выдерживают в течепие 3 сут при комнаткой температуре (20 С). По окончании синтеза смесь при охлаждении нейтрализуют аммиаком, хлороформный слой отделяют от водного, хлороформ отгоняют> оста ток последовательно промывают охлажденным метанолом> затем бензолом, Высушивают на воздухе. Получают 5,7 г целевого продукта.
Выход 95%, т.пл. = 290 С (открытый капилляр).
Вычи лено, %: С 70, 56, Н 5,85.
Найдено, %: С 66,76, Н 8,79, В таблице приведены условия полу-. чения гексаметокситрифенилена по предлагаемому способу.
При времени синтеза менее 3 сут нижается выход конечного продукта.
1елкционная среда — вода:серная кис3 лота:хлороформ 3:7:22, Отсутствие органичес кого растворителя в система или замена хлороформа на гексан приводит к резкому снижению выхода
2,3,6,7,10,11-гексаметокситрифенилена, Доблвка П 1АМБ может меняться н пределах oã 0,67% до 67% от загрузки вератролл беэ значительного снижения выхода конечного продукта, Применекие
ЦТИЛБ более 67% нецелесообразно, поскольку возникают трудности с ньщелением 2, 3, 6, 7, 1 О, 1 1- ексаметокситрифенилекл, менее 0,67% снижается выход получаемого соединения.
Таким оорлзом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 73 до 82-957 и сократить время синтеза в 3 раза (с 10 до
3 сут), Ф о р I y >I à и з о б р е т е к и я
Способ получения 2,3,6,7>10, 11— гексаметокситрифенилена тркмериэацией вератрола с хлоранилом в рас.творе серной кислоты и воды при объемном соотношении 7:3, о т л и ч а ю щ и и я тем, что, с целью увеличения выхода и сокращения продолжительности процесса, последний ведут н течекие трех суток в присутствии 0,6767 моль.% цетилтриметиламмонийбромида от загрузки нератрола и 22 об,% хлороформа с последующей кейтрл изацией реакционной массы аммилчной водой.
1622363
Т.пл., С (в открытом капилляре) Реакционная среда — хлоро форм:H ():
: Н Ы) (отношение объемов) Выход посПример
Доба вка ЦТЛП»
Температура
Pip e- мя синта-а, ле синтеза. и промывок, % синтео за, С г=моль
i ут
Известный О:3:7
317-318,5 (в закрытом капилляре) 20
10
6 7
0,67
6,7
6,7
6,7
6,7
6,7
6,7
Составитель М,Мср5,>i.зва
Редактор Н,Гунько Техред И.Дидык Корректор О.Кравцова
Заказ 87
Тираж
Подписное
ВНИ1И1И Государственного комитета;5о 55 5 5(г -,тенияч . о,бытиям . .ри Г;(Н5 C((.P
113035, Москва, Ж- 5, ".-:5.шская í, б., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат Пзте 5и ", г. Ужгород, ул. а5 арина, 101
Предлагаемый
2
4
6
8
22:3:7
22:3:7
22:3:7
10;3:7
10:3:7
22:3: 7
5:3:7
22:3:7
22:3:7
О, 0030
0,0003
0,0300
0,0030
О, 0030
О, 0030
О, 0030
3
3
3
4
?О 5 0
?О
82
79
59
37
262
292
308
270
