Способ получения гексаэтоксиэтана

 

Изобретение касается простых алифатических эфиров, в частности получения гексаэтоксиэтаиа (ГЭТ) - полупродукта и реагента в органическом синтезе. Для повышения выхода ГЭТ проводят при 57 с фотохимическое расщепление этилортоформиата в присутствии инициатора перекиси трет-бутила при их молярном соотношении -2- 2,2:0,8, Эти условия обеспечивают в. одну стадию (против двух) увеличение выхода ГЭТ с 56 до 72-73%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„Я0„„1413101 (51) 4 C 07 С 43/32 41/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4157614/31-04

° ° (22) 05.12.86 (46) 30.07.88. Бюл. Ф 28 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Т.Х.Ходжалыев, Д,Курбанов, А.Таганлыев, Ю.К.Хекимов, Л.З.Рольник, С.С.Злотский и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.27.07(088.8) (56) Began Н. Dsrstellung von

HexaalhkoxyMthanen. 1957, 69, Р 5, I78. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАЭТОКСИЭТАНА (57) Изобретение касается простых алифатических эфиров, в частности получения гексаэтоксиэтаиа (ГЭТ) полупродукта и реагента в органическом синтезе. Для повышения выхода

ГЭТ проводят при 57 С фотохимическое расщепление этилортоформиата в присутствии инициатора перекиси трет-бутила при их молярном соотношении -22,2:0,8, Эти условия обеспечивают в. одну стадию (против двух) увеличение выхода ГЭТ с 56 до 72-733, 1 табл.

1413101

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гексаэтоксиэтана, формулы:

ll0 который находит применение s качестве полупродукта и реагента в органическом синтезе.

Цель изобретения увеличение выхода 15 целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется приведенными примерами.

Пример 1. В плоскодонную гермостатируемую кварцевую кол- 20 бу, снабженную обратным холодиль" ником и барботером для посто янного перемешивания смеси током аргона, загружают 296 г (2,0 м) этилортоформиата, 116,8 г (0,8 м) переки-25 си трет-бутила.

Источником света служат 2 лампы

ФРТ"(400W), расположенные горизонтально на дне отражательного лотка иа расстоянии 10 см от дна колбы, 30

Температуру в реакторе поддерживают

5 С;

Время синтеза 8 ч, По окончании опыта проводят разгонку под вакуумом, Получают 211,7 г гексаэтоксиэтана.

Конверсия этилортоформиата составляет 80% селективного по гексаэтоксиэтана составляет 90%. Выход целевого продукта чистотой 98%, составляет

72%. Т. пл. 82ОС.

Вычислено, % С 57уl4; Н 10ó20., цН,о

Найдено, %; С 57,12; Н 10,19, ПМР спектр 3,62к (ОСН -)у 1р15 т (-СН ) . 4,.

Примеры,2-9 проводят по методике примера lа

Полученные данные представлены в таблице.

Как видно иэ таблицы, оптимальным молярным интервалом этилформиата является.(2,0-2,2). При концентрации этилортоформиата 4 2,0 моль увеличивается,доля процесса фрагментации триалкоксиалькильных радикалов, вследствие чего основным продуктом становится диэтилкарбонат.

При концентрации этилортоформиат

> 2,2 моль выход целевого продукта также падает вследствие увеличения доли перекрестной рекомбинации три" алкоксиалкильных и алкильных радикалов с образованием эфиров высших ортокарбоновых кислот.

Поддержание данного температурного интервала объясняется тем, что с увеличением температуры >7 С возрастает роль побочных процессов, а именно с увеличением температуры основным продуктом становится диэтилкарбонат, а не гексаэтоксиэтан, а при температу« ре 5 С падает скорость распада перекиси, в результате чего скорость образования целевого продукта уменьшается.

Предлагаемый способ позволяет уве" личить выход целевого продукта до

72-73,6% по сравнению с 56% в известном двухстадийном способе его получения.

Формула изобретения

Способ получения гексаэтоксиэтана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, этилортоформиат подвергают фотохимическому расщеплению в присутствии инициатораперекиси трет-бутила при молярном соотношении этилортоформиат: перекись трет-бутила 2,0 — 2,2 : 0,8, а процесс ведут при 5-7 С.

1413101

Пример

Температура, С

Молярное соотношение этилортоформиат:перекись трет-бутила

Выход, Х

Селективность

Количество целевого продукта, г 224,7

238,0

180,7

191,0

214,0

216,4

171,6

169,3

П р и м е ч а н и е. Примеры 4, 5, 8 и 9 сравнительные, Составитель М. Меркулова

Техред А.Кравчук Корректор М. Шароаи

Редактор М. Недолуженко

Заказ 3735/25 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. ужгород, ул. Проектная, 4

21 г0,8

2,2: 0,8

1,9 : 0,8

2,3 : 0,8

2,0 l 0,8

2,0 : 0,8

2,0 : 0,8

2,0 : 0,8

91 72,1

92 73,6

80 64

81 ° 56,7

91 72,9

92 73,5

73 58 5

72 57,4