Способ получения 1-/3-бензилоксифенил/-1,1 диметилгептана

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19 (и) (51) 4 С 07 С 43/263 41/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К llATEHTY

- »

«»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(21) 3507548/23-04 (22) 01.11.82 (31) 317. 223 (32) 02. 11 ° 81 (зз) us (46) 07.08.86. Бюл. У 29 (7 1) Пфайзер Инк (uS) (72) Лоренс Шерман Мелвин, младший (us) (53) 547.27 ° 07 (088 ° 8) ,(56) Патент США Ф 4285867, кл. 260-338, опублик. 25.08.81. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(3-БЕНЗИЛОКСИФЕНИЛ) -1, 1-ДИМЕТИЛГЕПТАНА взаимодействием 1" (3-бензилоксифенил)-1-метил-1 -хлоралкана с металлорганическим соединением в среде инертного органического растворителя,отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве 1-(3.-бензилоксифенил)-1-метил-1-хлоралкана используют 1-(3-бензилоксифенил)-1-хлор-1-метилгептан, в качестве металлорганического соединения применяют триметилалюминий, а в качестве инертного органического растворителя — хлористый метилен, и процесс ведут при мольном соотношении реагентов соответственно 1:1,64 при температуре от (-)20 до (+)10 С.

1250168

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1-(3-бензилоксифенил) -1,1-диметилгептана сн

C CgHg

СИ который находит применение в качестве полупродукта для синтеза 2-(замещенных)-4-(1/1-диметилгептил)-фенолов .

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. (а) = 86X. 3-Бензилоксиацетофенон.

Кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч при механическом перемешивании смесь иэ

1 кг .(7,35 моль) З-оксиацетофенона, 1,035 мг (7,5 моль) безводного карбоната калия и 0,945 кг (7,5 моль) бензилхлорида в 4 л ацетона, после чего прибавляют 0,1035 кг (0,75моль) карбоната калия и 0,0945 кг (0,75моль) бензилхлорида и продолжают кипятить с обратным холодильником. Такое добавление повторяют после 72 ч кипячения с обратным холодильником и продолжают еще кипячение до 96 ч.

Реакционную смесь охлаждают, фильт,руют и концентрируют фильтрат на .,роторном испарителе. Затем фильтрат обрабатывают О, 202 кг (2,0моль) триэтиламина и перемешивают в течение ночи. Реакционную смесь разбавляют 1 л эфира и фильтруют. Фильтрат BblIIGpHBBIoT и перегоняют остаток, получая 1,429 кг (86%) 3-бензилоксиацетофенона в виде масла.

Т.кип. 160. С/0,3 мм рт.ст.

HK-спектр (СНС1 ), см: 1695,1605, 1595, 1493 и 1443.

ПИР (CDC1 ), б: 2,52 (с, СН,), 5,03 (с, СН ) и 7,0-7,7 (м, Ph).

Пример 2. 1-(3-Бензилоксифенил)-1-метилгептан-1-ол.

К пасте 186 г (7,65 моль) магния в 3,5 л тетрагидрофурана прибавляют

1,023 л (7,29 моль) 1-бромгексана в течение 2 ч. Полученному в результате раствору Гриньяра дают остыть до 25 С. Прибавляют раствор 1,098 кг ненный органический экстракт промывают 1 л насыщенного хлористого натрия, сушат над сульфатом магния и выпаривают, получая 1,424 кг

25 (94%) 1-(3-бензилоксифенил)-1-метилгептан-1-ола в виде масла.

ПИР (CDC1 ), : 0,83 (м, СН );

1,20 (м, СН, ); 1,51 (с, СН,); 1,72 (с, ОН); 1 8 (м, СН ); 5 02 (с, 30 СН ) и 6,7-7,6 (м, РЬН).

Пример 3. 1-(3-Бензилоксифенил)-1,1-диметилгептан.

Интенсивно перемешивают смесь

660 г (2,11 моль) 1-(3-бензилокси35 фенил) -1-метилгептан-1-ола и 1,70 л концентрированной соляной кислоты в течение 40 мин. Реакционную смесь разбавляют 600 мл гексана и разделяют слои. Органический экстракт про"

40 мывают 500 мл насьпценного раствора бикарбоната натрия, 500 мл насыщенного раствора хлористого натрия, сушат над сульфатом магния и выпаривают, получая 664 г (95X) промежуточ45 íîro 1-(3-бензилоксифенил)-1-хлор-1-метилгептана.

50 в гексане, растворенного в 1,9 л хлористого метилена. Прибавление заканчивают через 1,5 ч, поддерживая при этом температуру от -18 до о

55 -20 С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при -15 С и в течение ноР чи — при -8 С. Затем реакционную смесь гасят, медленно добавляя 2 л

20 (4,86 моль) 3-бензилоксиацетофенона в 1 л тетрагидрофурана к раствору Гриньяра в течение 3 ч. Поддерживают температуру реакции при 12о

18 С с помощью ледяной бани. По окончании прибавления реакционную смесь .перемешивают в течение ночи при а

25 С. Прибавляют к реакционной смеси раствор 61,5 r (3,42 моль) воды в 120 мл тетрагидрофурана в .течение 15 мин и после перемешивания в течение 20 мин прибавляют еще

0,440 л (1,1 моль) 2,5 M гексилмагнийбромида в эфире. Перемешивают реакционную смесь еще 20 ч, а затем гасят медленным прибавлением к смеси 6 л воды ильда и 750 л (14,2 моль) хлористого аммония. Органический экстракт удаляют, а водный экстракт экстрагируют в 1 л эфира. ОбъедиРаствор указанного хлористого соединения в 660 мл хлористого метилена прибавляют к раствору 947 мл

25%-ного триметилалюминия (3,28 M) 1250168

Составитель М. Меркулова Техред Н.заикало Корректор С. Шекмар

Редактор А. Шишкина

Заказ 4341/60

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,. г. Ужгород, ул. Проектная,4 льда одновременно с медленным добавлением 540 мл концентрированной соляной кислоты. Отделяют органический слой и водный слой экстрагируют 500 мл хлористого метилена.

Объединенный органический экстракт промывают 500 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и выпаривают до масла. Перегоняют сырой продукт,получая 525 r (80X) целевого продукта в виде масла. Т.кип. 168-176 С/

/0,3 мм рт.ст. Общий выход 627.

ИК-спектр (CHCl ), см ", 1604 и

1581 °

XPMC (м/е ): 31 О, 2351 (М, вычислено для С q Н о . 310, 2289), 225, 1304, (М -С Н,з, вычислено для

С „ Н(О: 225, 1275) .

ПМР (CDC1,), ;0,82 (M, СН,) ) 1,17 (м, СН ); 1,23 (с, СН ), 1,5 (м, СНг ); 5,00 (с, СНг ) и 6,6-7,5 (p

10 Р1Й) .

Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом

80 против 357 в известном способе.