Клеевая композиция для крепления эластомеров

 

Изобретение относится к получению клеев для крепления эластомеров, используемых при производстве эластомер-зла стомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резинотехнической, машиностроительной и других отраслях промышленности . Изобретение позволяет повысить прочность связи, теплотемпературостойкость, стойкость в паровоздушной среде, горячей воде, в растворе NaCL за счет использования в композиции сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена. эфиров а-цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2 метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы СН3 c П{сн2 сн с-сн CN w rr е -c П{сн2 сн с-сн ц COOR} сн3сГ осн3 Rl - Н, С2Н5, СзН, , CH2(CF2)2H, CH2 - СН СНа: m:n:k от 95-1-4 до 80:5:15, и т + n + k 100 мас.%; rj 0,1-0,25 дл/r. Клей содержит, мас.%: сополимер 70-09. органический растворитель 10-30. 3 табл. CS vi О Ю

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5Ц5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (57) Изобретение относится к получению клеев для крепления эластомеров, используемых при производстве эластомер-эластомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резинотехнической,машиностроительной и других отраслях промышленности. Изобретение позволяет повысить прочность связи, теплотемпературостойкость, стойкость в паровоздушной среде, горячей воде, в растворе NaCL за счет использования в композиции сополимера

1,1,2-трихлорбутадиена, эфиров а -цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2 метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы

СИ Н5 ! I н-сн, -((R) сн-с.Цсн;сн с-сн

СООВ1 Р=Х

СН О ОСН

И1 — Н, СгНБ, СзН7, С7Н15, СН2(СЕ2)2Н, СНрСН = СНг; m:n:k от 95;1:4 до 80:5:15, и = m +

n + k = 100 мас. ; y = 0 1 — 0,25 дл/г. Клей содержит, мас.7: сополимер 70 — 09. органический растворитель 10 — 30. 3 табл, 1

СС12-СС1=С

Х вЂ” 0,$

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4460477/05 (22) 21.06.88 (46) 07.05.91, Бюл. N. 17 (71) Научно-исследовательский институт шинной промышленности и Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Не- смеянова (72) Г.А.Ниазашвили, О.В.Лакиза, Н,В.Климентова, О,Б.Третьяков,. К.А,Магер, И,А.Туторский, Ю.Г.Гололобов, Л.А.Шуманов, А.П.Супрун, Л.H.Màøëÿêîâñêèé, А.Ю,Прорубщиков и M,А.Сотникова (53) 668.395.7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 548994, кл. С 09 J 5/00, 1976.

Авторское свидетельство СССР

М 1498035, кл. С 09 J 3/14, 1987.

CH грдр есприр-H Î © 1Н д

0 сН3 снбо©

Изобретение относится к разработке клеев для крепления эластомеров и может быть применено при производстве эластомер-эластомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резино-технической, машиностроительной и других отраслях промышленности.

„„5U „„1647021 А1 (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ

Цель изобретения — унификация адгезива, повышение прочности связи, тепло- и температуростойкости и стойкости к действию агрессивных сред, В композиции используется сополимер

1,1.2-трихлорбутадиена-1.3, с эфирами циа1647021 с си СН, 1 I (ccI,-ccI=cII-сн1-((R!-cll-с 1 1сн -сн=с-сн,1, 1, (COOR Р=Х

rx

СНЗО ОС 3

10 накриловой кислоты и эфирами фосфоновой

rae npu R — H Q, Q

CH сн, с 40©: х — о,s

В1 Н, C2Hs, СзН7, С7Н15, СН2(СР2)2Н, СН2СН = СН2, от m:êk = 95:1:4 до гп;и:k = 80:5:15

u = m + и+ k = 100 мол., à r 0,1- 0,5 дл/г.

Сополимеры получают в массе в присутствии инициаторов радикальной полимериэации; динитрида азоизомасляной кислоты, перекиси бенэоила, перкарбонатов в количестве 0,5-1 мол. от суммы мономеров при 30-100 С и продолжительности реакции 2-10 ч.

Очищают сополимеры переосаждением из ароматических и хлорированных углеводородов и тетрагидрофурана в метанол (этанол) или петролейный эфир.

Сополимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошки с приведенной вязкостью, измеренной в бенэоле, 0,1 — 0,5 дл/г. . Пример 1. В ампулу или реактор с перемешиванием загружают 25,5 r ТХБ, 5,76 г диметилового эфира 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты (P = S) и 1,37 г аллилового эфира а -цианакриловой кислоты (АЦА), добавляют 0,164 г динитрила азоизомасляной кислоты и полимеризацию проводят при 80 С в течение 2 — 6 ч, Сополимер — белый порошок, растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, самозатухаемый, характеристическая вязкость, измеренная в бензоле

0,32 дл/г, выход сополимера 25,8 г (807ь).

По данным элементного анализа составов сополимера следующий, мол.;(,; TX6:Р =

S:ÀÖÀ = 88:8:4.

В табл,1 приведены сополимеры, полученные по примеру 1, а также их свойства, Пример 2, Крепление литьевых полиуретанов к металлам.

10 -ный раствор сополимера в органическом растворителе (ксилоле) наносят кистью на предварительно отдробеструенную и обезжиренную поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, затем помещают в литьевую форму, нагревают при 110 — 120 С

45 мин и на нагретую поверхность металла

55 или тиофосфоновой кислот общей формулы с адгезивом заливают полиуретан. Полученные образцы выдерживают 5 ч при 1200С, вынимают из формы и оставляют на сутки для завершения структурирования уретанового эластомера. Прочность связи полиуретана с металлом при отслаивании определяют по стандарту.

Пример 3. Для склеивания резинометаллических образцов используют 15 -ный раствор сополимера в толуоле, который наносят на предварительно обработанную по примеру 2 поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, а затем помещают в пресс-форму с предварительно заготовленными по стандарту резиновыми образцами и вулканиэуют 30 мин при 151 С. Вынутые из формы образцы испытывают на прочность связи при отрыве по известной методике.

Пример 4, Для склеивания отвержденного полиуретана с литьевым полиурета.ном используют 15 (,-ный раствор сополимера в дихлорэтане, который наносят на предварительно обработанную шлифовальной шкуркой и обезжиренную поверхность отвержденного полиуретана и выдерживают при комнатной температуре

15 мин. Склеивание отвержденного полиуретана с литьевым полиуретаном проводят по примеру.2. Испытание полученных образцов проводят по известной методике.

Пример 5. Для склеивания отвержденного.полиуретана с ревулканиэованной резиной подготовку поверхности отвержденного полиуретана проводят по примеру

4, Полиуретановые образцы помещают в пресс-форму и накрывают резиновой пластиной, пресс-форму закрывают верхней металлической плитой и вулканизуют 15 мин при 155 С. Испытания резинополиуретановых образцов проводят по известной методике.

Пример 6. Определение сопротивления старению в паровоэдушной среде резинометаллических образцов проводят в термостате типа И-8. Подготовленные к испытанию образцы подвешивают на верхних крючках металлической подставки. Подставку с образцами помещают в термостат так, что образцы, находятся над горячей водой (на расстоянии не менее 50 мм) в зоне

1647021 насыщенного пара, Верхнюю часть подставки закрывают металлической камерой.

Температура в паровоздушной среде должна быть(95 1) С.

Продолжительность старения образцов

8 ч. После завершения процесса старения образцы кондиционируют при(23 + 2) С не менее 1 ч. Значение прочности связи резины с металлом после старения определяют по известной методике.

Пример 7. Определение сопротивления старению реэинометаллических образцов в горячей воде проводят по примеру 6.

Резинометаллические образцы подвешивают на нижних крючках металлической подставки. Подставку с образцами медленно погружают в горячую воду. Следят за тем, чтобы все образцы были полностью погружены в воду. Продолжительность старения резинометаллических образцов 6 ч. После завершения процесса старения образцы кондиционируют при (23 (- 2) С не менее 1 ч. Испытание реэинометаллических образцов проводят по известной методике.

Пример 8. Определение сопротивления старению адгезионной связи резинометаллических образцов при комбинированном воздействии повышенных температур, влажности и соли проводят следующим образом. В металлический сосуд наливают

5 -ный раствор хлорида натрия и нагреваrpe npeR H.© ГЗ > и Р

СН, 4

СНЗОа (К вЂ” 0,$

1 ют до кипения. В кипящий раствор NaCL погружают резинометаллические образцы и проводят старение в течение 6 ч. По окончании старения образцы извлекают из раство5 ра, кондиционируют не менее 1 ч при (23++2) С и испытывают по известной методике. Стойкость резинометаллических образцов к термическому старению определяют по известной методике.

10 Результаты испытания по примерам 2-8 представлены в табл,2.

В табл.3 представлены данные при использовании 30 сополимера в ксилоле.

Формула изобретения

Клеевая композиция для крепления эластомеров, включающая сополимер 1,1,2трихлорбутадиена-1,3 с эфирами а-цианак20 риловой кислоты и органический растворитель. отличающаяся тем, что, с целью повышения прочности связи, тепло температуростойкости и стойкости к агрессивным средам, она содержит в качестве

25 сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с эфирами а -цианакриловой кислотй сополимер 1,1,2-трихлорбутадиена- l;3, эфиров а -цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2-метил- 1,3-бутадиенфосфоновой

30 или 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы

CN СНЗ ! (СН-С CH -CH=C-CHп

C00R(Р=Х

С Н30 ОСН, R(— H, СгН, СзНт, СтН(ь, СНг(СРг)гН, СНг - СН = СНг, от m:êk = 95:1:4 до m:и:k

80:5:15 и = m + n + k =. 100 мол. ; . g= 0,1—

35 0,5 дл/г, при следующем соотношении компонентов, мас. :

Сопол имер 70-90

Органический растворитель .. 10 — 30

164702 1

2I I

z r

= о

Б ал о в .>K Б

Ф >Я

Ю ) о о х

> о в л о о с &

Б X о. Ф

S Б

>» cf.

r ар:л о о ь. 3.

ОСЭ п>Е л- я о л т о

Б u

«сок з а с

5 ц 3- о а 6> 02

ОБО

X хДо ао о. с>0 л сч

% 5 о. K

X

s О оО еи

v Z

Ф и è г

>7j Z ои

1647021

1647021

12 д s

Ф r м

С5 х да х"

С5 д х

О

О х аз

Ф. Z

«» Ф

«5

Э а

Х «5

Е5

«5

О.ЪС

Олллл

С СССС

: «ОООО

Я C OOOO оъ, О С» лллл сссссс

ОООООО

ООРООО

hC о

«4

Х

v и

L» х

a s

Ф X

Ф

m = о д л

«5 а

CV

О

О

LO СЧ (IA LA

О д Б щ Z

1- Ф

3 л щ а х Я д

СЧ

D и

3» х

f ЭfОФСЧ

CO t «О СО СО

СЧ СЧ С4 СЧ CO СЧ

СЧ

CHOCO О

«Dt CO f «"Ъ

СЧ СЧ СЧ CV СЧ

M «O

СЧ

«5 с

Q «ff

s Ф

О < о

Z Z åv

Е О

О 0

Ц

v z

С- С "s u .voQ о X д Ф

Ф СФ)

ООФ ад а

Cvv о,5 Л д C лОZ с О,Ф

О «5ф дО ,> s

2Вд

Ф «5

О Фа

f» O«0S

v f= o «=L

О рr

X Ф О

G О а

C vm

Е

«5

s

Ф а

О

f0

Ф и

1О

О

Т х

О

С1 с

С

О

Б с

О С

Ф

Ф о > д

О о

«5 «5 д С»

«5

1С- Ф .Х и

«С «5

««f

О О

Б

О

О Ф

Z .л

О

CL с ааааа аn.nn cLcL

О О OOOOO ОООООО

О О ОООО О ОООООО

CO ФСЧ - -Ф ФС )ОСЧФ СО О() CO CO «О С - СО 00 CO W CO

Сф СОf» Ct СЧ ОЪ ОIDОО »M О О О СЧ С»; «- СЧ

hC а а да а а а а а а а а а а

ОО ОО ООООООООООО

ОО ОО0-ООООООООООО

° ° - -О - - - - — - - - -ОЪ

СО - «С) IA СЧ . СО С, f СЧ «„ LO

I:С 0. I 0 I I 1 I 0 I I 0 1 ь М а лС ь М М М Ы Ь Ы С

00 vvvvuvuuuuuvuo л ллллл лo ль

oС CCLCC LCLCoC

O OO OOObO OOOO O

О OOOOO ОООО-О ч» а-е т-е-ю» »е»а»ч сч< ui «о«<ооо< с

1647021

14 а 5

Ф X

1- Ф

М

CL х"

m а сч с о

IФ

z

Ф

Х о

cf о

Cl. з

v. » о

I»

CL S

Ф Z

1щ 3 л

Ф и х"

Щ

3 о о ъс аs

e z

I» Ф х « щ а

CO

CL х о о

L»

Cg ..

S

Ф

Ф

tL а S

Ф Х

Y =) вв

) CL

Xm а

СЧ

X о » о

М

r с

Щ о

Ф в5 о

S

CiS ФФ

O C

S Ou

6) ч" сс с5 О о Осv

Ф

Ф О

v î53

Ф 5 О

z,v z ID .о о о а

C щ. с хЕ: ф

5 о х

Omm а S

З S cf рфо

Ф Щ о 5 дс р

1» Ф

OФО

z m л D o х о

CОФ

X

Ф а

IО

З а

v л о о т о

CL (: в

5 о

С о

Ф

ОО

О Ф о

m r

z c

Ф с*

Я Ф с, о g(z

О Ф

z т о а ааааа а а аa ооооооооо ооооооооо вФ

CD I CD ID n 0 DI W CI

Со CO 00 CO Со ОО I СО в

СвЪ л вв Ь вв вв Л «вв «вв

C C С» C C C C C p

0QO00db0g

ОООООООО, вФ

O С"Э IA С Ъ 00 CD 0 Ссъ счООNсч -0с» т» е» ° м» ° в» в

CfJ а а а а а à. а а ID

00000 000> оооо0.ооО I а ч ° с»СС в» в»0

О) M g CV CO ID с0 св Свв

-I сч - - -cv о О О e CD CO Q „, со ЛжЛ С0 сч

Z0ZZ QZ VZV

hc hC hC hC hc Y ache hC

00 О О 00 00 О

М в ° О:>ъ.Л Л Л

ССС CCCCC ооолооооо ооо -ооооо

---о----О ) CD (О Ct » СЧ в- Л 3

CDt COЛ СОО) COФ сч сч сч сч сч сч сч сч + л

А*о — Ь- — — — - -О -5za о

СО<<<0000 Р I- g

Ф С с v

Ф v

1647021

15 аз

Ф X

I0

С0 аО х "

CL

„д С.Э ,. х

О ФСЭ

Х О Xa

О С0

Э- Э- З

СЭ Ф

О О.+

„лс О О

Ф С

О,Р С>Э

Ф

<ЗО

3 сею

ФФО

О.

СЧ

СЭ

"»

СЭ

@ СЧ

ОС

X Ф

ЕО

Ф С>Э э-.ю 8

Х ОХ

>ч- %

О

>» СЭ

СЭ Ф т

С»

° >>

CL З

I» Ф

Х

Щ

O.

Ф 0 х„

СЧ

CJ

СЭ

I»

О ЕОЛ-СЧсО Э С Ъ LA Ct> О CO

СО CO t» C) СО

СЧ >" О LA С Э О

CÎ - С Ъ 0>l - N

СО СО ф Ф CO ф аR

Ф X

1- Ф

Щ 3

О. Л

С0 О. х g.

IE

X

С0

СЭ

Ф

»

СЭ

О

Ю

СМ

СЭ °

СЭ

>»

LA ЦЭ СК LA t» LA О СЭ>ООФО

-СМO -IA

СЭ - -О а- 0. >- LA 0>Э Э

О СЭ О О О Ф

i- LAO.

C>I

СЭЪ

CLЬ S

Ф X

Ь йЭ 3

С Л

ЛФа х Я

О.

>g Ф

Ф

К .К

CL

О ( с0

LAСЧ >-OCO LA М ) A CV 0) С Ъ

Лt»I Фt CO

О. 3

Ф X

I 0I

Х

С0

CL х Я

СЧ и

CJ

СЭ

>»

С Э! e) Ct) 0>t

О

X

О .Х .Ф

Ф

CC

В

СЭ .0

I»

СЭ

О

О

Z СО .й Ф

Я

%

О

3 со

СС л

Q Ф а

С0.

М 0 tLCL0 0 0 0-ILAIL ILL.

О О ОЯЯОО 8ООРОО

% Ф %» Ф ° t l Т % Ю ° Ч»!

t t Лt»t»t I»t t t t»t»

М 0 0.0.0.0,0. 0.0 а0. а0

8 8 88383 888838

° маге ачему>» а аа0.аа аааааа

О О ООООО ОООООО

О О ООООО ОООООО м а ааааа аааааа

О О ООООО ОООООО

О О ООООО ОООООО

Л IAОФС ЭЛ

СС . СЭЭ ф ОЭ ССЭ Ь.Лt I»t t» а аааа аааааа

О IО ООООО ОООООО

О О ООООО OOOOOO

М)ОООО COCVtC>IO LAO)0O СОООЛО >СО

СЭ)ФФСОСО СОФО)СОСОСО

1647021

a s

Ф X

I» Ф х

Ф

CL х

Ю x о * С

О ОФО

X О

О CQ ч»

I В

„з а С= Е

3 ®IIo

СЧ

Ф

X

Ф

М .О

cf

О

CL (:

I» е

S CI

ФФ аС5 й

CL 5

Ф X х

III

CL Q х Я

CL д Ф

ЗО

1 г» с5 С

®a а ао

Ьeo

О О хХ5 ч5 5

1»

О, V Ф

О 5

Ц г.

Ф чч

Z о

Ф х

as

Ф д х

Ф Э

О. Л

Ф а х"

CL и

Ф а

О

I» о

IO

CL

Щ

О

Ф с

Ф

О

С

Ф

Z

О

»ч

LI ч х

6Г

Ф Ф х 3

Ф Ф

Х е

Щ

ID

О х

s ф

Ф

СЕ

О

®

Ф т

CL о

t2 ччч

О

О

I х а е

Ф z

О Ф

Щ ас, х"

Ф

С3.

aI р5

О О а X è 3 д Cf

О л

О О

Л Ф

CL

IO

С й) чч

v о

l х аааааааа

ООООООООО

ООООООООО

СчЪ

Ct МЪ Счч CO чЭ ч» Р LA C

t t t l t»Wtt С0

0 0 О.LCL0»0.0.hC

oggoggoog

СЧ

О ч-- IA IA .- C) CO

О : IA О Г= СЧ СО 1

В СО CO CO В С0 В а

Сб

СЧ а0 0 0 0 0.0 0 Ъ

ООООOOOOО

ОООЗООООО ч» r ° чч ч» ч ч» е» ч»

СМ ОС4 счо в Ф ч- СчЭ Я g В- Я ч- Сч) ч» P ч» + ч» ч- Сч1

СчЭ

G. CL CL CL CL EL O. 0 М

ООООООООО

ООООООООЗ

МОМ) чФ t ч" СЧ ч-С0

° = O = C4 O) А О чСО CO СЭ СО t СO СО С0.ааааа ааааа

ООООООООО

ООООООООО

IA

СЧ CA СО В В О СО вовг-ооео >

СО В В СО СО В в CO С0 м, С Ъ

4„ ф луч

5С

3о с ..

Ф ф

- О

С

CL 3 о ®

Jl

Й с

Ф э рс ф . KX

Ф фа

Z k

CI C O

Ф

III CL а лс:

CC:

1647021

20 о

О. II

II» S

Y Ф

О 3 х.„

Щ ф»

О

О

l х

СС7 СO

CO C0 сч о

CO Ф

Ж

О. IK

Ф S

»- л: х Ф

3 а СЧ

X о

L»

У

Z

0.

S о

О S

I»

О ц», с

I» и

I@ X

I5

О.

О.

II». Q.

О

,C

3 а CL

X 3

g C

vC»

m„v

»" У а С л Ф

S III

О О

О V

О

Cl

С» S О

Х

О 5

О

Х Ф о С»

С:

Е

S

Ф

О.

О

»(Э

»v

О

О

О.

С»

S I» С5

© Т

EJ <

5 О

Cl..

С."

0 0 0 0. о о о

° % Ф %»

0.0 0.0.0.0.0 О.

Зо Зо3 Оо О г е е-. а а е» ° и? Сч Щ 3 t-.жсосЧ

1»- „»z uz uz ur u

УУУУУ УУУ

vuvuv vvu оооооооо

ОООРОООО

° Ч % % % t °

CO LAIC»» WCC»

W Ch CO C CO CO»» Ol

М СМ СМ СМ СЧ С 4 CV СМ

СЧ LO P Я