Способ получения водной дисперсии полисульфидного полимера

 

Изобретение относится к способам получения водных дисперсий полисульфидного полимера и может быть использовано в промышленности синтетического каучука и строительстве. Изобретение позволяет упростить процесс получения дисперсии и повысить ее стабильность при хранении до трех месяцев и выше. Способ заключается в том, что сначала смешивают стирол с дихлорсодержащим мономером в объемном соотношении 1:1. Смесь вводят в водный раствор стабилизатора дисперсии. Затем добавляют полисульфид натрия в количестве (в расчете на сухое вещество) 150-180 мас.ч. на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера. В качестве стабилизатора дисперсии используют смесь 50-55 мас.ч. калиевого мыла синтетических жирных кислот фракций Cio-Cia и 25-30 мас.ч. гидроксида магния в расчете на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера, взятых в виде водных растворов. Общее количество воды 580-620 мас.ч. на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Я)5 С 08 G 75/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4696782/05 (22) 04.04,89 (46) 23.05.91. Бюл. № 19 (71) Казанский химико-технологический институт им. С,М.Кирова (72) И.Ю.Аверко-Антонович, ЛУ1.Межуева, Л.А.Аверко-Антонович и А.В. Гонюх (53) 678.684 (088.8) (56) Авторское свидетельство НРБ

¹ 26098, кл. С 08 G 75/14. опублик. 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ ДИС-

ПЕРСИИ ПОЛИСУЛЬФИДНОГО ПОЛИМЕРА (57) Изобретение относится к способам получения водных дисперсий полисульфидного полимера и может быть использовано в ïðîмышленности синтетического каучука и строительстве. Изобретение позволяет упИзобретение касается получения водных дисперсий полисульфидного полимера -, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука и строительстве.

Целью изобретения является повышение стабильности дисперсии при хранении и удешевление процесса.

При осуществлении способа используется калиевое мыло синтетических жирных кислот (Сжк) фракций С1о-С1в, например фракций С1о-С12, С12-С14. С13-С15, С15-С1т, С15-С1в. Снижение числа атомов углерода в молекуле СЖК ниже 10 приводит к понижению стабильности дисперсии, а увеличение. Ы 1650659 А1 ростить процесс получения дисперсии и повысить ее стабильность при хранении до трех месяцев и выше. Способ заключается в том, что сначала смешивают стирол с дихлорсодержащим мономером в объемном соотношении 1:1. Смесь вводят в водный раствор стабилизатора дисперсии. Затем добавляют полисульфид натрия в количестве (в расчете на сухое вещество) 150-180 мас.ч. на

100 мас.ч, дихлорсодержащего мономера. В качестве стабилизатора дисперсии используют смесь 50-55 мас.ч. калиевого мыла синтетических жирных кислот фракций С1о-С1в и

25-30 мас,ч. гидроксида магния в расчете на

100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера, взятых в виде водных растворов. Общее количество воды 580-620 мас.ч. на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера. 1 табл, свыше 18 — к возрастанию вязкости систеПример 1 (контрольный)., В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, прилаживают 9.57 г тетрасульфида натрия в 17 r воды, температуру повышают до 40-450С и приливают раствор 0,8 г едкого натра в 12 г воды и 1,54 г сульфата магния в

7,06 r воды, после перемешивания температуру повышают до 80-85 С и прикапывают

10,66 г 2,2 -дихлордиэтилформаля. Реакционную смесь перемешивают при 80-85 С в течение 2 ч, затем перемешивание останавливают. Дисперсия расслаивается немедленно после завершения перемешивания.

1650659

Пример 2 (по известному способу). В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, приливают 12,9 г едкого натра в 50 г воды и добавляют раствор 0,5 r карбоксиметилцел- 5 люлозы в 1,5 r воды и перемешивают 5 мин.

Прибавляют 32 г водного раствора пол-, исульфида натрия и повышают температуру до 90-95 С. Затем температуру понижают до 80 С и приливают смесь стирола и дих- 10 лорэтана в объемном соотношении 1:1, перемешивают 2 ч.

Пример 3, В трехгорлую колбу, снабженную термометром. мешалкой и обратным водяным холодильником, прилива- 15 ют 2,8 г парафината (калиевое мыло синтетических жирных кислот) в 6,4 r воды, 0,8 г едкого натра в 1,2 r воды, 1,5 сульфата магния в 7,1 r воды (количество образующегося гидроксида магния составляет 2,3 r). 20

При перемешивании и постепенном нагревании приливают смесь из 3,9 г стирола и

5,3 г 2,2 -дихлордиэтилформаля (объемное соотношение 1:1). После окончания приливания смесь перемешивают 15-20 мин, по- 25 сле чего при помощи капельной воронки медленно прикапывают 9,57 г полисульфида натрия в 17 г воды, После 2 ч перемешивания при 80-85 С дисперсию охлаждают, Общее количество воды составляет 600 мас.ч, 30 на 100 мас,ч. 2,2 -дихлордиэтилформаля.

Пример ы 4-7. Процесс проводят аналогично примеру 3, но используют разные количества парафината калия (см. табл и цу). 35

Пример ы 8-11.

Процесс проводят как в примере 3, но используют разные количества гидроксида магния (см, таблицу).

Пример ы 12-13. Процесс проводят 40 аналогично примеру 3, но используют соо. ветственно 580 и 620 мас,ч, воды, Пример ы 14-15. Процесс проводят аналогично примеру 3, но используют соответственно 150 и 180 мас.ч, (в расчете на 45 сухое вещество) полисульфида натрия на

100 мас.ч. 2,2 -дихлордиэтилформаля.

Пример ы 16-17. Процесс проводят аналогично примеру 3, но используют разные соотношения (по объему) стирола и 2.2 -дих- 50 лордиэтилформаля (см. таблицу).

Пример 18, Процесс проводят аналогично примеру 3, но в качестве дихлорсодержащего мономера используютф,Р

-дихлордиэтиловый эфир (хлорекс).

Пример 19. Процесс проводят как в примере 3, но в качестве дихлорсодержащего мономера используют смесь 2,2 -дихлордизтилформаля с дихлорэтаном при объемном соотношении 1:1.

Увеличение количества стабилизатора (примеры 7 и 11), хотя и позволяет получить достаточно стабильную дисперсию, но нецелесообразно с точки зрения экономической (удорожание рецепта), технологической (повышенное пенообразование дисперсии при транспортировке и переработке) и эксплуатационной (повышенное содержание как поверхностно-активного вещества, так и гидроксида магния может ухудшать адгезию покрытий из данного полимера к различным поверхностям, особенно к стеклу), Уменьшение количества воды (менее

580 мас.у) нецелесообразно, так как дисперсия получается слишком густой и при хранении загустевает еще более, а при повышении дозировки воды (более 620 мас.ч.) разбавление дисперсии приводит к снижению ее стабильности, Соотношение между полисульфидом натрия и органическими мономерами также следует выдерживать on ределенным, поскольку при его изменении в ту или иную сторону (менее 150 и более 180 мас.ч.) меняется стехиометрия реакции и полисульфид натрия расходуется слишком быстро или остается непрореагировавшим.

Формула изобретения

Способ получения водной дисперсии полисульфидного полимера нагреванием полисульфида натрия, дихлорсодержащего мономера и стирола в присутствии воды и стабилизатора дисперсии, о т л и ч а ю щи йс я тем, что, с целью повышения стабильности дисперсии при хранении и удешевления процесса, в качестве стабилизатора дисперсии используют смесь 50-55 мас,ч. калиевого мыла .",интетических жирных кислот фракций Сю-С а и 25-30 мас.ч. гидроксида магния в расчете на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера, причем сначала смешивают стирол с дихлорсодержащим мономером в объемном соотношении 1:1, смесь вводят в водный раствор стабилизатора дисперсии, а затем добавляют полисульфид Hàrðèÿ в количестве 150-180 мас.ч.

cyxorc. вещества на 100 мас.ч. дихлорсодержащего мономера, при этом общее количество воды составляет 580-620 мас.ч. на 100 мас.ч. дихлорсодержащегомономера.

1650659

Стабилизатор дисперсии

Количество

Дихл щпе мс|номер стирол (обьемное

Срок хранения дисперсии тип ас.ч. вещества

0 мас.ч. рсодерка1его омбоса

10 мет

2, оэ

Свыше 3 мес сид лие

СЖК

4к

7к

8к

2,2 эт ид иевое

ЖК

11к

33

53

27,5

53

27,5

3,0

2,8

2.3

2.8

2.3

2.8

3 мес

Свыше 3 мес

12-15

2,2 этилформаль: стиро л (1:0,8) 1ч

1бк

2.3

2.8

27,5

30 мин

17к

Свыше 3 мес

2,3

2,8

2,3

2,8

27.5

27.5

18

Свыше 3 мес

Л р и и е ч а н и е к- контрольные примеры.

Составитель Н. Просторова

Техред М.Моргентал Корректор Т. Малец

Редактор Н, Рогулич

Заказ 1582 Тираж 315 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

2,2 — Д и хло рдиэтилформаль: стирол (1:1,2) Хлорекс: стирол (1:1) 2.2т — Дихлордиэтилформаль; дихлорэтан: стирол

0,5:0,5:1

2,3

2,3

2.7

2.3

2,9

2,3

3,1

2,1

2,8

2,5

2,8

2,7

2,9

48

58

23

53

53

10 — 20мин

2 мес

Свыше 3 мес

3 мес

1 мес

Свыше Э мес

Свыше 3 мес