Способ получения активных винилсульфоновых азокрасителей

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения активных винилсульфоновых азокрасителей, применяющихся для печати и крашения хлопчатобумажных и вискозных тканей. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта с 75,8-82 до 76,3-91,7%, красящую концентрацию красителей со 100-115 до 115-135% и снизить нерастворимый остаток с 0,4-0,8 до 0,06-0,13%. Сущность способа заключается в том, что суспендирование сернокислого эфира 4- fl- оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола ведут при 25-40°С, диазотирование - при охлаждении с 19-25 до 13-20°С и соотношении сернокислый эфир 4-/ -оксиэтилсульфонил- 2-аминоанизола - соляная кислота, равном 1:0,34-0,8, а азосочетание ведут при соотношений диазосоставляющая - азосоставляющая - щелочной агент, равном 1:1,05:0,3-0,55, с последующими омеднением (или без него), фильтрацией и сушкой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st}s С 09 В 62/51

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPM ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4462775/05 (22) 19.07.88 (46) 30.06.91. Бюл. N 24 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (72) Е.P.Ëó÷êåâè÷, Г.Ф.Слеэко, Е.С,Бабикова, В.M.Õîìóò, И,М;Журакивский, И.Л.Багап, В.Л.Беляев, Л.В.Твердохлиб и

M.Ñ.Ïûnþê (53) 547.556.33 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 152517, кл. С 09 В 39/00, 1963.

Авторское свидетельство СССР

N 341824, кл. С 09 В 39/00, 1972.

Технологический регламент ¹ 64 производства активных красителей. — ИФ

ЗТОС, ¹ 1418, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ВИНИЛСУЛЬФОНОВЪ|Х АЗОКРАСИТЕЛ ЕЙ (57) Изобретение относится к области анилинокрасочной йромышленности, в частности к способу получения активных Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения активных винилсульфоновых азокрасителей, предназначенных для колорирования текстильных материалов.

Цель изобретения — повышение выхода и красящей концентрации целево(о продукта и снижение в нем нерастворимого остатка. (Процесс диазотирования по известной технологии, где суспендирование сернокислого эфира 4- Р-оксиэтилсульфонил-2-аминоаниэола проходит при низких

„„. Ы„„(659440 Al винилсульфоновых азокрасителей, применяющихся для печати и крашения хлопчатобумажных и вискозных тканей.

Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта с 75,8-82 до 76,3-91,7, красящую концентрацию красителей со

100 — 115 до 115-135 и снизить нерастворимый остаток с0,4-0,8до 0,06-0,13 . Сущность способа заключается в том, что суспендировэние сернокислого эфира-4- j3оксиэтилсульфонил-2-аминоа низала ведут при 25 — 40 С, диазотирование — при охлаждении с 19 — 25 до 13 — 20"С и соотношении сернокислый эфир 4-/3 -оксиэтилсульфонил2-аминоанизола — соляная кислота, равном

1:0,34 — 0,8, а аэосочетание ведут при соотношении диазосоставляющая — азосоставляющая — щелочной агент, равном

1:1,05:0,3 — 0,55, с последующими омеднением (или без него), фильтрацией и сушкой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. температурах и избытке соляной кислоты, протекает с низкой скоростью и образованием большого количества побочнь х продуктов. Наличие избытка остаточной соляной кислоты требует внесени((большого количества щелочного агента нэ стадии азосочетания, что приводит к обрлv(ллэт<((ю значительного количества минерэльныx (;0лей. Получение активных ви((ил(.ульфоновых красителей по предлагаемому (.:Пособу обеспечивает достижение Bbl(:(tk(it(t кэчесTва и повышение выхода красителя.

Пример 1. Способ полу н.ноя активного бордо 4 СТ, В 50 мл нагретой до 31ОC воды загружа- подъема редокс-потенциала Температура ют 6,2 r (0,02 г/моль) сернокислого эфира 4- во время реакции понижается до 17ОC. ПолР-оксиэтилсульфонил-2-аминоаниэола. Раз- ученное диазосоединение приливают к 33, мешивают в течение 30 мин. Приливают 1,6 мл 19%-ного раствора Г-соли, поддерживая мл (0,016 г/моль) 31,5-ной соляной кислоты. 5 рН среды 8,1 добавлением 5,2 мл 11%-ного

Суспенэию охлаждают до 19 С и добавляют раствора кальцинированной соды. Раствор

3,2 мг 36%-ного раствора нитрита натрия до красителя фильтруют и сушат. Получают . езкого подъема редокс-потенциала. Тем- 11,1 r красителя (90,5% от теории), красящая пература реакционной массы во время диа- концентрация 115%, содержание нераствозотирования понижается до нижается до 13 С. 10 римого остатка 0,05%, оттенок и чистота

Полученное диазосоединение приливают к соответствуют типовому образцу.

35 мл 24%-ного раствора 1-нафтол-3,6,8- Пример ы 15 — 17. Получение оранжетрисульфокислоты, поддерживая рН среды вогоЖТ.

5,2 постепенным добавлением 6,8 мл 11%- Процесс проводят аналогично примеру ного раствора кальцинированной соды. К 15 14, Условия проведения и полученные реной уксусной кислоты и 19 мл 16,7%-ного зультаты представлены в таблице. раствора ацетата натрия, н г натрия нагревают до Пример ы 18 — 20. Получение активного

9ООС; добавляют 35,4 мл 13,7%-ного раство- желтого 2 КТ. ра медного купороса, продолжают нагрев 20 Процесс проводят аналогично примеру до 102 С и выдерживают при этой темпера- 14. туре 4,5 ч. Раствор красителя фильтруют и Условия проведения и полученные ресушат. Получают 10,9 t красителя (79,5%), зультаты представлены в таблице. красящая концентрация 125%, содержание Пример ы 21-23. Получение активного нерастворимого остатка 0.,13%, по оттенку 25 алого 4 ЖТ. и чистоте соответствует типовому образцу. Процесс проводят аналогично примеру

Пример ы 2 — 4, Получение активного 14.

4 СТ. бордо Условия проведения и полученные реПроцесс проводят аналогично примеру зультаты представлены в таблице.

3G Получение нижеследующих красителей

Условия проведения и полученные ре- в запредельных условиях представлено в зультаты приведены в таблице. таблице, Пример ы 5 — 7. Получение активного Пример ы 24 — 25. Получение активного красно-коричневого 2КТ, бордо СТ.

Процесс проводят аналогично примеру 35 Пример ы 26 — 27. Получение активного

1. красно-коричневого 2 КТ, Условия проведения и полученные ре- Пример ы 28-29. Получение активного зультаты приведены в таблице. красно-фиолетового 2 КТ.

Пример ы 8-10. Получение активного Пример ы 30 — 31. Получение активного красно-фиолетового 2 КТ. 40 желтого светопрочного 2 КТ.

Процесс проводят аналогично примеру Пример ы 32-33, Получение активного

1. оранжевого 4 ЖТ.

Условия проведения и полученные ре- Пример ы 34-35. Получение активного зультаты приведены в таблице. желтого 2 КТ.

Приме р ы 11 — 13. Получение активного 45 П риме р ы36 — 37. Получение активного желтого светопрочного 2 КТ. алого 4 ЖТ.

Процесс проводят аналогично примеру Формула изобретения

1. 1. Способ получения активных винилУсловия проведения и полученные ре- сульфоновых аэокрасителей путем суспензультаты приведены в таблице. 50 дирования сернокислого эфира 4 P- оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола в воде

Получение активного оранжевого ЖТ. с последующйм его диазотированием нит50 мл воды нагревают до 25 С, загру>ка- ритом натрия в соляной кислоте и сочетают 6,2 г серно-кислого эфира 4-P.-оксиэтил- ниемсоксипроизводным нафталинсульфокиссульфони -с ьфонил-2-аминоанизола размешивают 55 лоты или пиразолонсульфокислоты в при1 ийв течение 30 мин, приливают 0,8 мл (0,007 сутствии щелочного агента, о т л и ч а ю щ и г/моль) 31,5%-ной концентрации соляной с я тем, что, с целью повышения выхода и кислоты. При 25 С приливают 3,2 мл 36%- красящей концентрации целевого продукта ного раствора нитрита натрия до резкого и снижения в нем нерастворимого остатка, суспендирование ведут при 25-40 С, диазо1659440 тирование — при охлаждении с 19-25 до

13-20 С и соотношении сернокислый эфир

4- )%оксизтилсульфонил-2-аминоанизол:соляная кислота 1:0,34 — 0,8, а сочетание — при соотношении диазосоставляющая:азосоставляющая:щелочной агент 1:1,05:0.30,55, 2. Способ поп1, отл ича ющийся

5 тем, что продукт азосочетания подвергают взаимодействию с солью меди, и

-т и в л а о о о и с Ъ Ф в о о о

° ° и и о о о и и Ф е а о о

Ul И о о и л о

° л и

Ю и в Ф

Ю о и о о т е

° ° в и о о о в в е с в

ЧЪ со

О О о о

Ю Ю

° с о о О О о со о о о о о

°, в с о о о

О

СО СО о ю о ю е е о о О со о о о а в о о О

10 Со о о о о л л о о в А со

D о о а л о о О

Ю а

Ю сЧ

Ю

Ю в

D в

С 4

Ю а

Ю сЧ Сч с 4 о о о а а о о о

С 4

О л

С4 N о о а ю о сч СЧ о î о

°, е л

D D O и и

0 с о 0t и и и а в со 00 С0 со со со с е

Ul И с сt о

1 1 1 о ее

4 х о

l е 1 х .0.44 М О в

И 00 а с л о о о а С и и со а е в о о о с»

Ul

° л о о о (с

М Ul СО в а о ю о а е о о

\Р

Ю е о о о о О ю о л ю о

С

Ю

Ю л о х о

5 } - . о Р х с

Ul с Ъ О е и в и сО е

/ и и в в и .г с

N О в л

СЧ СЧ о ю с=

° в с о о о сч сч с4 о о о а а о о о сч N

D О О

° в а о о х о

Св

В\

Ю

N а

ЧЪ О

СЧ в а а в в, ф tO 1О сЧ с 4 сч с в в ,О р3

Ц0

1- ц о

0( а о

1 Х х

44 O

« 0 о

ОЪ ° °

1О т со

1 Х хо ехс

4.4Ъ ОХ

:Й -. !Ц о о о е

1 4 о 1с е о Х хо "14

4 Хах о е3 о е

ttt o !! йj

О о ое!

1 о и m и л м л

* о

g u

ХО< а О

1659440 и а а о о о и и и ю о о

a a a в в

° °

ЧЪ 0 ЧР в с со (Q 00 е I 44

Сс

Ul ОЪ а л о о о

С О о о о о а а о о ю лл л и а а м м

/ сЧ а

D t

N СЧ о о о а а о о о

СЧ сч СЧ

a a

1О ф Ф сО о ю о о с о Ю О сс лс

Ul И а в м м с"ъ л л сч а е о

СЧ о о о в е а о о о

N сЧ сЧ в л а со 1О сР

Ul и л

Ю и

Ю л сЧ с 4 ю о о

°, в ° о о о

Рс и и

° с

С Ъ С Ъ л/ сч в

О ° 5 е Q

6 ) с! сЧ о о о а в л о о о О о о о о в в

Ю Ю и и в л с м> и и сЪ ф а о

l о

Ц у !

2 р, v

/ и и с. с л о

3 " 3

1659440

СЧ ф

О оЪ оЪ

>(Ъ оЪ с ° о о

СЧ

СО о о с Ъ СЧ

В о о ((Ъ СЪ о о с Ъ acl

° оЪ с Ъ с с о о ю

>О о

СЧ с

С»

С4,>О о о

>.О

С 1 с о о

С4 о

Ю с

»Ъ

>с\ о

ИЪ нЪ о о

>>Ъ

Ю о о о о (СЪ о о о с (СЪ

С» с

В В с х

О

ОО, -о

>О о»

Ю

Ю о

СЧ о

С>

О СЧ с с о с

С Ю

Ю

Ю

С 4

Cl о

СЪ

Ю о о о о

С!

Ю о о с о о

>О

Ю

Ю

СФЪ >О о о о

Ф о о

Ф

О

Cl о

С Ъ О о о о

В о о о о о о

Ю

Ю (4 о

СЧ С 4

Ю Ю о о

С

СЧ

Ю

С>

> (4

Ф

N N о о с В

О Cl

С 4 N о о

o o (Ч (Ч СЧ СЧ о о о о с с ° с о о о о.

N N

Ю Ю о о

N N о о

В ° о о

СЧ СЧ о

° > с

Ю Ю

Ъ

Ф

О>

>О >О о с ъ о» оо ("Ъ (ФЪ с с л л (a»

ФЪ ("Ъ С Ъ

ОЭ

СО С Ъ оЪ

СО ф

>(Ъ Ъ л л

Ф л C

»Ъ an

Ф (О ф

cd !

Ф (4 О (4 ф

О ХО

I о к

;В

О И О ! с О

СЪ 43

1 1 о ы ф

I 1 I

ОЫф уЕа сЪ C

1 1

И С ; оЪ Х .р6m

Д а ц (- О ф U х х а cd

Н ф

1 х ц а о 11Ф 1

° Я ф ф с (С

С Ъ

1 оЪ Х (Ф О)

ы ф

Е а

I Х с Ъ И

1 х х

I О

Ъ Ц о

Pl ф

& О.

Ц о

Я> (d х

Ц СС

Р> 1

СЪ т х

1 Ы

Ц

О

1 !

«ОЪЕ° С(Ъ

О >

o o ("Ъ

N ОЪ с

Ю Ю (>Ъ

О о о (СЪ

ССЪ с ю

ВС

СФЪ CQ

o o оЪ (>Ъ

ОЪ

o o ссс

СЧ Ch о о

С )

СЧ

Ю л

an CQ

Ф о о

ОЪ о оЪ о» о о о о .о (СЪ

СО

Ю о о

A о о

ОЪ

Ъ

О

Cl

СФЪ >Ch с

o c о о л О о

o o с

o o

>О

Ю

СЪ Ch о о о

Ф о о о»

Ю. о с Ъ О>

Ю о о с о о (Ъ (Ъ> о о с»

О С: о о

aCl с Ъ

>О с

>Ъ

СФ) >О с

Ъ (>Ъ

Ф

С Ъ СФ) л О

A о оЪ

СФ) С 4 нЪ

СО о

>СЪ

Т CO с с о

Ъ

Ю г> О> о (Ъ О\ о (ФЪ

Ф о

С Ъ ОЪ с (4 С 4 СЧ о о о

О О О

С 1 N С 4 СЧ N (Ч CV

О O О O О О О

Ф с С Ф

О О О О О О О

СЧ

С> о

N (Ч о о с с о

СЧ С 4

О О о о

СЧ

Cl

С 4 СЧ о с

С> Ю

СЧ

О

СЧ С! (О >О

СЧ С 4

>О

СЧ с

>О

СЧ СЧ

>О >О

C!

>О

СЧ

>О

N СЧ (О >О (4 СЧ с

>О

I (d а о

О> о

>О

>х х 1ч ф С» х

I х о

>х и ф х !

C -т

СЧ о

Я 1

О. ф О, ы

Ъ Ф х

Д > х ф

СЪ

& ф х ы

>Ъ

СЧ

СЧ СФ)

СЧ (Ч

Ю (Ъ С" Ъ о (Ч СЧ

О >

\ С

О» Ch (4 С 4

СЧ с\ с Ъ \ > л

СЧ! ч» и ф

t(О а

Ю Ъ

N (Ч СЧ СЧ с В В

ФО (О >О >О

I > Д ф О

И о „

z о ,6 . L(;.» О, И

° о,„

1 х х а

О х х

2 I

Х О ф х

X U

1 ф х а х

U >Б

I ф 4( О

Ы ф х о

Х О

< хсч

5

М (» а

>Б и х фИ ф UN х х Я

4с2

1 !

1 !

О

5 (4

&

ы

I» о

Р

>х

Ц

О

Е

1 Ц

z o ф

О, о(l cd (» (» х

ы I х:ч

1659440

I

О

СС! Ж о

ОЭФ сп .»Р СЧ Ch о о о л л л о о о ссЪ

О

Ю Р о

D л СО о о

° л о о

N л

СО ю о

« ю о

Л ОЪ, о о л л о о л

Ю о

Х С И Е»»

OI

О а

ЕС н о о ж. ф

Э Ef

IE о ° х

Э

М

О

Е4 I

1 1 1

1 1 I

Ю

N о и о

СЧ С4 N

СЧ о сп

СЧ С 4 о

С 4 ъ о ъ о ъ о

СЧ С Ъ СЧ СЧ С 4 М!

Ю! Г

Ф сО с Ъ m л л

Ch Ch O л c» m сп а

° ° °

Ос ° СО

СО Оъ cO п

О

ОЪ Л

° С \ М О О С Ъ

° л ° л

m О о о

ОС Ch CQ ОЪ ССЪ ОЪ

СО

СЧ

О сс л

С Ъ Ю

» С!с O

° л ° л сп

СЧ - СЧ л

» л ° Ch Ch л

С Ъ

Ch о

С» СЧ

»Ф л о о

Ch » ОЪ! Е»

Ю

СЧ

1 с» сп м о о

° N СЧ СЧ СЧ

1 1 I 1 1 1 п сп ОЪ иЪ П О сЧ СЧ о

СЧ . СЧ

I 1 сП сП

° СЧ

М

Ch и м

I 1 сс

СЧ с Ъ O

СЧ СЧ

1 оЪ цЪ

С 4

Э,О

4" л

О м Ф

4Ъ м Q

ЧЪ . С Ъ » сч м п о

СЧ С Ъ о сп

N сп м

СЧ С»Ъ

I Р, I Ф

1 Х

1 М

О сч м сп Ч4

О\ ° °

Ф I P,О

1 .л л

1 !

Р ! g

3 ! н а 1Е ! y! g

E

Ф

« сц

U

Ф се

» о о

О н

Ф

«

ICI н о н

Ф

Р

Е о о

E

Э

«

Р н

С4 н

Э

И

Ю

Ю

О н

Ф

«»

ltl

E о

Е»

Ф

Р .н

Ю

Ю

fJ Я

>Я Э

9. 5

Ц н

QI

« ц

С4

Э

ЕЕ н о

Ю

О н

Ф

«»

I!I н и

Э и

Е о

Ю

v н

E

Э

Р н

Ю

Ю

О н

Э

« сс4 н

Е»

Э

I4I

Е» о

Ю

4С О

3 !и ф ДСЧ

1

В

Э Ц

О сЧ

t» и

Ю о

Е»

Ф

«»

ICl н о

Е»

Ф

ЕЕ н о о

14

1659440 ю о

Ф о о л мс м

A л о о

° СЧ о о

* л

СЧ л м

N ь о л о ю

Ю л

1О л

С1

Ю I I и х ф

Ь Н

Ф Р

И о о

Э о

О Н о

t( о й

Э

3ы

° о о

mu н о о

N М о е о д

Щ л

3 н

О an и ф л Ch сО О

N О, о

О а О О Ф м л л л

О СЧ СЧ О О Ch

00 ф 00 1 1О О е

Ch СО

° л

М Ch

CO 0O

О л

О О Ч aO an a л аа л л л ° л о о

CO CO CO Ch Ch Ch м1 л о о D о л

Ch Ch О1

СЧ л

° a

00 о

° СЧ СЧ о ю а о о ч о о о

СЧ N м г I

Ch о м о Ю

СЧ

% а t Ь л

СЧ сЧ м

N Cn м о м -чС о о Ф м

Ю

N 0 о ч

С4

I о е

0С и

1 I

I- ф

Ch Ю

СЧ

СЧ С1 -Э И

СЧ СЧ СЧ СЧ

О Л

N СЧ

О О СЧ

N М М С 1

v н

Э о с

1

Ю

0С С0 IC

Ф Д и î сто

Э

0а 8

Г Рц

4 RN

I L ()Р ц исч a0g

4И 4

1659440

СЧ СЧ

Ф A о о

И И

° С 1

» Ф о о

И

»

Ф о

М. dC о н н

3 cd

Л н1

И о

С 1 ССс о о

О\ Ch г м о

Ф ° Ю

СЧ М О

1О сО ЧР

Ф л и

И а л

Ф ссс о

И

И О И О М

СЧ СЧ ф

И О м м м о и о а ° в ao ao

И О И

t СЧ

А о

СЧ» М

3и ) И

Ю (С м