Люминофор из оксибромида редких земель с защитным слоем и способ его получения

 

Изобретение относится к производству люминофоров из оксибромидов редких земель с защитным слоем, использующихся в экранах, свечение которых возбуждается рентгеновским или другим высокоэнергетическим излучением. Цель изобретения - повышение стабильности и воспроизводимскгги люминесцентных свойств люминофора Поставленная цель достигается путем использования люминофора из оксибромида редких земель с защитным слоем из вольили/и молибдата трехвалентных редкоземельных элементов состава: aZnOBn bZn2(M04b. где Zn Za, Gd или/и Y с примесью активатора Tb, Tm, Gd, Cp.Sm или Bi; M W или/и Mo; a:b изменяется з пределах от 10 до 1000 (предпочтительнее . Защитный слой люминофора создают путем его обработки водными растворами аммонийной или натриевой соли и изополикисг.оты вольфрама или/и молибдена. Интенсивность люминесценции предложенного люминофора снижается не более, чем на 10-15%, а фосфоресценция не усиливается . Предложенный люминофор в течение длительного времени сохраняет свои люминесцентные свойства после пребывания в насыщенной водяным паром атмосфере, в то время как люминофор без защитного слоя разлагается. 2 с.п. ф-лы, 1 табл. (Л С

союз сОВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (зппп С 09 К 11/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ и OTKPb ТИЯМ

ПРИ Гl НТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКО 1ЛУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

6 (21) 4612716/26 (22) 02. 1 2.88 (46) 15.11.91. Бюл. ¹ 42 (71) Московский научно-исследовательский рентгено-радиологический институт (SU) и

Грайфсвальский университет им. Эрнеста

Моритца Арндта (DD) (72) Лотар Шварц (DD), С,И.Головкова, А.М.Гурвич (SU), Детлеф Старик и Герхард

Герцог (00) (53) 621.3.032.35:661.865 (088.8) (56) Заявка ФРГ ¹ 2927428, кл. С 09 К 11/02, 1981. (54) ЛЮМИНОФОР ИЗ ОКСИБРОМИДА РЕДКИХ ЗЕМЕЛЬ С ЗАЩИТНЫМ СЛОЕМ И

СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к производству люминофоров из оксибромидов редких земель с защитным слоем, использу:зщихся в экранах, свечение которых возбуждается рентгеновским или другим высокоэнергетическим излучением. Цель изобретения — повышение стабильности и воспроизводиИзобретение относится к производству люминофоров, конкретно к составам и способам получения люминофоров из оксибромидов редких земель с защитным слоем, использующихся в экранах, свечение которых возбуждается рентгеновским, катодным и другими высокоэнергетическими фотонными или корпускулярными излучениями, в частности для применения в усиливающих рентгеновских экранах.

Цель изобретения — повышение стабильности и воспроизводимости люмииесцентных свойств люминофора.. 5U 1691387 А1 мости люмииесцентных свойств люминофора Поставленная цель достигается путем использования люминофора иэ оксибромида редких земель с защитным слоем из вольфр,=,,ата или/и молибдата трехвалеитных редкоземельных элементов состава; аЛПОБг bZnz(M04)g, где Zn = Za, Gd или/и Y с примесью активатора Tb, Tm, Gd, Сг,Sm или В ; М = W или/и Мо; а:b изменяется в пределах от IО до 1000 (предпочтительнее

200), Защитный слой люминофора создают путем его обработки водными растворами аммонийнай или натриевой соли и изополикислоты вольфрама или/и молибдена. Интенсивность люминесценции предложенного люмичофора снижается ие более, чем на " O — 15"-,ь, а фосфоресценция не усиливает:я, Предложенный люминофор в течение длительного времени сохраняет свои люминесцентные свойства после пребывания B насыщенной водяным паром атмосфере, в то время как люминофор без защитного слоя разлагается, 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

Пример 1. 500 r активироваиного церием оксибромида гадолииия (Gd0,эвБСео,00БОВг) и 2 л дистиллированной воды помещают при ЗООК в стеклянный стакан и к ним ср-зу же при интенсивном перемешивании добавляют 1 л 0,1 M раствора вольфрамата натрия или аммония. Суспензию интенсивно перемешивают в течение 5 ч так, чтобы частицы люминофора оставались во взвешенном состоянии. Затем люминофор отсасывают и промывают на нутч-фильтре водой до тех пор, пока в промывной воде не перестанет обнаруживаться бромид. После заключительной промывки

1691387 евного света рентгеновского

Za (и

2а

Za абсолютным спиртом и4-часовой сушки при

395К получают покрытый защитным слоем стабилизированный к действию влаги люминофор в виде белого сыпучего порошка.

Интенсивность его люминесценции не ниже 90% от исходной. Наличие защитного слоя обнаруживают по спектру диффузного отражения, Люминесценция и масса люминофора не изменяются после 500-часового пребывания в насыщенной водяным паром атмосфере.

Пример. 2. К 500 r люминофора (7а0,907ТЬ0,002Ybo,oo10Br), длительное время хранившегося и заметно поврежденного вследствие сорбции влаги, добавляют 2 л дистиллированной воды, а затем при интенсивном перемешивании 1 л 0,125 M раствора вольфрамата натрия, После 5-часового интенсивного перемешивания суспенэии люминофор отсасывают, промывают на нутч-фильтре водой до тех пор, пока в фильтрате не перестанут обнаружива ься ионы брома, а затем дополнительно промыва:,от этиловым спиртом, Высушенный при 395К в течение 4 ч люминофор обладает интенсивностью люминесценции, составляющей не менее 85;ь от исходной, измеренной сразу же после получения. Наличие защитного слоя обнаруживается по спектру диффузного отражения, Пример 3. К 500 r люмлнофора (Еао,щэ

Trn0,o02Gdo,o>OBr) добавляют 2 л дистиллированной воды, нагретой до 323К. Затем при интенсивном перемешивании добавляют 1 л 0,1 M раствора молибдата натрия.

После интенсивного перемешивания суспенэии в течение 1 ч люминофор отсасывают, промывают на нутч-фильтре водой до тех пор, пока в промывной воде не исчезнет бромид, а затем промывают этиловым спирroM. Высушенный при 395К в течение 4 ч люминофор обладает интенсивностью люминесценции, составляющей не менее 85; от исходной. Масса л оминофора не изменяется после 1000-часового пребывания в насыщенной водяным паром атмосфере.

Результаты определения оптических характеристик люминофоров представлены в таблице, Как видно из таблицы, интенсивность

5 обработанного люминофора по сравнению с необработанным снижается не более, чем на 10 — 15;ь, а фосфоресценция не усиливается.

Исследование устойчивости предлагае10 мых люминофоров к действию влаги при

298К показало, что даже после пребывания в насыщенной водяным паром атмосфере в течение 500 ч люминофоры сохраняют без изменения способность к люминесценции и

15 не происходит связанного с сорбцией воды увеличения массы, в тс "ðåìÿ как такой же люминофор без защитного слоя полностью разлагается, теряя способность люминесцировать, 20

Формула изобретения

1, Люминофор из оксибромида редких земель с защитным слоем. о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повышения стабиль25 ности и воспроизводимости его люминесцентных свойств, защитный слой представляет собой вольфрамат и/или молибдат трехвалентных редкоземельных элементов, образующих окслбромид, и состав

30 люминофора соответствует формуле

BZn0 B г ЬЕП2(М О4)3, где Zn = 7а, Gd или/и Y с примесью активатора — ТЬ, Tm, Gd, Се, Srn или Bi; M = И/ или/и

Мо: а:Ь изменяется в пределах от 10 до 1000

35 (предпочтительнее 200).

2. Способ получения люминофора иэ оксибромида редких земель с защитным слоем, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности и воспроизводи40 мости его люминесцентных свойств люминофор обрабатывают водными растворами вольфрамата или/и молибдата щелочного металла или аммония или водными растворами соли щелочного металла или аммония

45 и изополикислоты вольфрама или/и молибдена, слесвечение /Я-So/ под действием