Способ получения катализатора для гидроочистки угольных дистиллятов

Авторы патента:

МЕГЕДЬ НЕЛЛИ ФИЛИППОВНА

КРИЧКО АНДРЕЙ АНАТОЛЬЕВИЧ

МИРСКИЙ ЯКОВ ВОЛЬФОВИЧ

МЕЖЛУМОВА АННА ИЛЬИНИЧНА

ЮЛИН МИХАИЛ КОНСТАНТИНОВИЧ

АЛМАЗОВА БЕЛЛА БАШИРОВНА

B01J37/02 - пропитывание, покрытие или осаждение (защита нанесением покрытия B01J 33/00)

B01J23/883 - и никелем

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора для гидроочистки угольных дистиллятов, что может быть использовано в производстве моторных топлив, Цель - повышение активности катализатора при деазотировании и обесфеноливании продуктов ожижения угля . Процесс ведут предварительным приготовлением матрицы - диоксида титана (количество 70-80 мас.%), получаемого при гидролизе двойной соли сульфата титанила и аммония. Полученный продукт фильтру ют, промывают, пропитывают растворами солей молибдена и никеля и полученную никель-молибденовую матрицу смешивают с цеолитом типа У в кобальтовой форме. В этом случае степень деазотирования у полученного катализатора в процессе гидрогенизации продуктов сжижения угля составляет 77,3-76,7%, обесфеноливания 100% при степени обессеривания на известном уровне. Кроме того, катализатор имеет лучший индекс прочности - 3,3 кг/мм диаметра гранулы против 0,8-2,2 кг/мм известного катализатора. 2 табл. сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л В 01 J 37/02, 23/88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4731280/04 (22) 18,08.89 (46) 23,11.91. Бюл. М 43 (71) Грозненский нефтяной институт им.акад.М.Д.Миллионщикова и Институт горючих ископаемых (72) H.Ô.Ìåãåäü, А.А.Кричко,Я.В.Мирский, А.И,Межлумова, M.Ê,IOëèí и Б.Б,Алмазова, (53) 66.097.3 (088.8) (56) ТУ-38-101-752-81.

ТУ-38-101-806-80. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ УГОЛЬНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора для гидроочистки угольных дистиллятов, что может быть использовано в производстве моторных топлив. Цель вЂ” повышение активИзобретение относится к каталитической химии, конкретно к способу получения катализатора гидроочистки, и может быть использовано при производстве моторных топлив, получаемых при гидрогенизационной переработке углей.

Продукты гидрогениэации угля содержат азотистые основания, сернистые и кис. лородные соединения (в основном фенолы

Cs вЂ” Св), которые недопустимы в готовых товарН ых топливах.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью по.деазотированию и обесфеноливанию продуктов сжижения угля за счет использования в качестве матрицы диоксида титана в количестве 70 вЂ” 80 мас.g и получения мат.. Ж, 1692641 А1 ности катализатора при деаэотировании и обесфеноливании продуктов ожижения угля. Процесс ведут предварительным приготовлением матрицы вЂ” диоксида титана (количество 70 вЂ” 80 мас. j,), получаемого при гидролизе двойной соли сульфата титанила и аммония. Полученный продукт фильтруют, промывают, пропитывают растворами солей молибдена и никеля и полученную никель-молибденовую матрицу смешивают с цеолитом типа У в кобальтовой форме. В этом случае степень деазотирования у полученного катализатора в процессе гидрогениэации продуктов сжижения угля составляет 77,3 вЂ” 76,7, обесфеноливания

100% при степени обессеривания на известном уровне. Кроме того, катализатор имеет лучший индекс прочности вЂ” 3,3 кг/мм диаметра гранулы против 0,8-2,2 кг/мм известного катализатора. 2 табл. рицы гидролизом двойной соли сульфата титанила и аммония.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1. Для получения матрицы из диоксида титана приготавливают I л раствора сульфата титанила и аммония с содержанием 60 г/л, который подвергают гидролизу путем кипячения его в колбе с обратным холодильником в продолжение 5 ч. Образовавшийся гель TIOz (55 г) отфильтровывают, промывают от отсутствия аниона

$04 и затем пропитывают смесью солей парамолибдата аммония 8,35 г (10 мас. (, МоОз), нитрата никеля 10,8 r (4 мас. .NIO растворенных в 500 мл воды, в продолжение

24 ч при 20 вЂ” 25 С. Гель после этого отфильт1692641 ровы вают, смешивают с 4,1 r цеолита Co Y (6 мас,% цеолита), перетирают в ступке 0 5 ч и гранулируют влажную массу в перфорированных фторопластовых пластинах. Таблетки в пластинах подсушивают на воздухе, а затем 5 ч в сушильном шкафу при 105110 С и прокаливают в муфеле при 450 С 5 ч, Полученный катализатор так же, как и известные катализаторы, испытывают при гидроочистке. в проточной установке с объемам реактора 0,8-2 л фракций угольного дистиллята н.к, вЂ” 400 при 400О, давлении 8

МПа, объемной скорости подачи сырья 1 ч циркуляции водорода 800 л Н2/л сырья.

Степень обессеривания гидрогениэата продуктов сжижения угля 82,3, деазотирования 74,2о, обесфеноливания 100 и гидрирования непредельных соединений

75 .

Пример 2. Матрицу диоксида титана, приготовленную по примеру 1, пропитывают смесью солей парамолибдата аммония

8,4 r (12,5 мас. МООз), нитрата никеля 10,8 г(5 мэс,% NIO), растворенных в 500 мл воды, в продолжение 24 ч при 20-25 С. Гель после этого отфильтровывают, смешивают с

4,14 r цеолита (7,5 мас. цеолита) и перемешивают в ступке 0,5ч.

Грануляцию влажной массы, сушку и прокалку ведут по примеру 1.

Степень обессеривания гидрогенизата продуктов сжижения угля 84,3, деазотирования 75,0, обесфеноливания 97,0 и гидрировэния непредельных соединений

72 2%

Пример 3. Матрицу диоксида титана, приготовленную по примеру 1, пропитываЮт смесью солей парамолибдата аммония

10,1 r (15 мэс.$ МоОз), нитрата никеля 13 r (6 мас. NiO), растворенных в 500 мл воды, в продолжение 24 ч при 20-25 С. Гель после этого отфильтровывают, смешивают с 4,95 г цеолита (9 мас.о цеолита) и перемешивают в ступке 0 5 ч, Грануляцию влажной массы, сушку и прокалку ведут по примеру 1.

Степень обессеривания гидрогенизата продуктов сжижения угля 86, деазотирования 77%, обесфеноливания 98 и гидрирования непредельных соединений 74,7, 5 B табл. 1 представлены условия синтеза полученных по примерам 1 вЂ” 3 образцов катализаторов; в табл. 2 вЂ” результаты испытаний катализаторов, полученных предлагаемым и известным способами.

10 При содержании матрицы в катализаторе менее 70О уменьшается деазотирующая и обесфеноливающая способности до величин менее 75 и 90 соответственно.

При увеличении содержания матрицывЂ”

15 диоксида титана свыше 80о практически не происходит изменения каталитических

СВОЙСТВ.

Применение в качестве матрицы катализатора диоксида титана, полученного

20 гидролиэом двойной соли сульфата титанила и аммония; обеспечивает в гидрогенизате продуктов сжижения угля степень деазотирования 77,3 вЂ” 76,7о, обесфеноливэния 100 при степени обессеривания на

25 уровне не ниже известных образцов катализатора или превышения ее на 4-5о .

Кроме того, катализатор, полученный предлагаемым способом, имеет индекс прочности,. значительно превышающий ин30 декс прочности, катализаторов, полученных известными способами (3,3 r на 1 мм диаметра гранулы против 0,8-2,2 кг).

Формула изобретения

Способ получения катализатора для, 35 гидроочистки угольных дистиллятов, включающий получение матрицы, фильтрацию, промывку ее, последующую пропитку растворами солей молибдена и никеля, смешение никельмолибденовой матрицы с

40 цеолитом типа У в кобальтовой форме, о тличающийся тем,что,сцелью получения катализатора с повышенной активностью по деазотированию и обесфеноливанию продуктов ожижения угля, в

45 качестве матрицы используютдиоксидтитана в количестве 70-80 мас.ф и получение матрицы осуществляют гидролизом двойной соли сульфата титанила и аммония.

1692641

Таблица 1

Таблица 2

Катализато пол енный по

Показатели предлагаемому способу сопоставительный образец иэдвойной соли сульфата титанилэ и аммония из промышленной TIOz аналогу

ГК-35. прототипу

ГКД-202

Таблетки

0,89

Таблетки

0,805

Таблетки