Способ гидроочистки малосернистых бензиновых фракций

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности гидроочистки малосернистых бензиновых фракций. Цель изобретения - увеличение степени гидрообессеривания и длительности межрегенерационного цикла. Для этого процесс ведут пропусканием смеси бензина и H<SB POS="POST">2</SB>-содержащего газа, в которую непрерывно добавляют серу или ее соединения до общего содержания серы 100-700 мкг/кг сырья, через неподвижный алюмокобальтмолибденовый или алюмоникельмолибденовый катализатор при 2,5-4 МПа и 320-380°С. В этом случае глубина гидроочистки увеличивается до содержания серы в гидрогенизате 0,5 против 1-1,5 мг/кг, при увеличении времени работы катализатора до 1 против 0,5 года в известном случае. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТБЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4495241/23-04 (22) 17. t0.88 (46) 30. 12.90. Бюл. N - 48 (71) Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению неАтехимических процессов "Леннефтехим" (72) 10.В. Пищалов, X.X. Ариткулов, Н.З. Кутлугильдин, P.Í. Шапиро, А.Я. Глозштейн и !О,Л. Краев (53) 665.658,2(088.8) (56) Маслянский Г.Н. и др.Каталитический pHAopMHHF. бензинов, Л.: Химия, 1985, с. 11?-113.

Гуляев В.А. и др. Промышленные установки каталитического риформинга.

Л.: Химия, 1984, с ° 27-31. (54) СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ МАЛОСЕРНИСТЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ

Изобретение относится к способам гидроочистки бензиновых фракций для получени г сырья риформинга и может быть использовано в неАтеперерабатывающей промышленности, Цель изобретения — увеличение степени гидрообессеривания и длительности межрегенерационного цикла за счет непрерывного добавления в исходное сырье серы или ее соединений до определенного содержания серы.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. На блоке предварительной гидроочистки установки риАорминга Л-35-11/1000 проводят гидроочистку малосернистой бензиновой Аракции 8 -180 С с исходным со(1) С 10 G 45/08, В 01 J 23/88

2 (57) Изобретение касается неАтехимии, в частности гидроочистки малосернистых бензиновых фракций. Цель— увеличение степени гидрообессеривания и длительности межрегенерационного цикла. Для этого процесс ведут пропусканием смеси бензина и Н -содер2 жащего газа, в которую непрерывно добавляют серу или ее соединения до общего содержания серы 100- 700 мкг/кг сырья, через неподвижный алюмокобальтмолибденовый или алюмоникельмолибденовый катализатор при 2,5-4 МПа и

320-380 С. В этом случае глубина гидроочистки увеличивается до содержания серы в гидрогенизате 0,5 против 1-1,5 мг/кг, при увеличении времени работы катализатора до 1 против

0.,5 года в известном случае. 1 табл. держанием серы 10 мг/кг. За счет добавления к этой Аракции высокосернистого бензина общее содержание серы в сырье гидроочистки повышают до

200 мг/кг и это количество поддерживают постоянным в течение всего межрегенерационного цикла. В установку загружают алюмокобальтмолибденовый (АКМ) катализатор в количестве 50 т.

Предварительно катализатор подвергают газовоздушной регенерации.

Условия гидроочистки: давление

25 кг/см, объемная скорость подачи сырья 2,3 ч-, расход водородсодержащего газа (ВСГ) 105-120 нм /м, температура в начале цикла 320 С.

Минимально достигнутое остаточное содержание серы в гидрогенизате

1616964

0,5 мг/кг. Для поддержания этого уровня серы в гидрогенизате со временем постепенно повьппают температуру реактора и она возрастает в конце цикла до 330 С за 1 r. После года о 5 работы катализатор подвергают газовоздущной регенерации.

Пример 2. Гидроочистку проводят аналогично примеру 1, только общее содержание серы в бензине повьппают до 100 мг/кг. Содержание серы в этой фракции повьппают до

100 мг/кг пропусканием сырья при температуре 20 С через емкость (фильтр), загруженную комовой серой, !

Содержание серы в бензине повьппает1

cd за счет ее растворения до 100 мг/кг.

При 320 С минимально достигнутое о содержание серы в гидрогенизате составляет 0,5 мг/кг.

Пример 3. Гидроочистку проводят аналогично примеру 2, только общее содержание серы в сырье повышают до 700 мг/кг. В начале цикла температура 330 С, в конце 340 С.

При этих температурах минимально постигнутое содержание серы в гидрогенизате составляет 0,3 мг/кг.

Пример 4 (сравнительный).

На блоке гидроочистки установки риформинга,Л-35-11/1000 проводят пидроочистку бензиновой фракции 5-180 С с исходным содержанием серы 10 мг/кг. Содержание серы повьппают путем добавления высокосернистого бензина до 50 мг/кг. Условия гидроочистки,как в примере 1. При 320оС минимальное содержание серы в гидрогенизате 1,5 мг/кг.

I 40

Пример 5 (сравнительный) .

Проводят аналогично примеру 2, только гидроочистке подвергают бензиновую фракцию с исходным содержанием 45 серы 800 мг/кг. В начале цикла температура 340 С, в конце 380 С. Даже при этой температуре минимально достигнутое содержание серы в гидрогенизате составляет 2,3 мг/кг.

Пример б (известный) . Проводят аналогично примеру 1, только гидроочистке подвергают малосернистую бензиновую фрак пяо с исходным од ржанием серы 10 мг/кг, Темпера- 55 о тура в начале цикла 320 С, в конце

380 С. Минимально достигнутое остаточное содержание серы в гидрогенизате прн этих температурах равно

1,5 мг/кг, Межрегенерационный пробег в этом цикле составил 0,5 r.

Пример 7 (сравнительный).

На блоке предварительной гидроочистки установки риформинга проводят очистку малосернистой бензиновой фракции 62-105 С плотностью 760 кг/м с исходным содержанием серы 50мг/кг.

В реактор загружают 10 м алюмоникельмолибденового (AHM) катализатора.

Условия гидроочистки: давление

40 кг/см, объемная скорость подачи сырья в зависимости от производительности установки варьируется в пределах 4-7 ч, расход ВСГ, подаваемого на проток 8000 нм /ч (115-200 нмз /м сырья), содержание сероводорода в подаваемом газе 3 мг/нм . В этих условиях и при температуре 350 С остаточное содержание серы в гидрогенизате колеблется в пределах 1,01,5 мг/кг.

Пример 8. Гидроочистку проводят, как в примере 7, но для повыщения глубины очистки заменяют малосернистый водородсодержащий газ, поступающий с блока риформинга той же установки на водородсодержащий газ из заводской сети, содержащий в среднем 500 мг/нмз сероводорода. При этом суммарное содержание серы в. зоне катализа увеличивается от 50 мг на 1 кг сырья до 110-150 мг/кг. Содержание серы в гидроочищенном сырье снижается до 0,3-0,5 мг/кг.

Результаты гидроочистки сырья в примерах 1-8 сведены в таблицу.

Как видно из сравнения примеров

6 и 1 при поддержании оптимального . содержания серы в сырье рабочий цикл катализатора гидроочистки возрастает до 1 года. При этом остаточное содержание серы в гидрогенизате достигает 0,5 мг/кг. Конечная температура рабочего цикла составляет

330 С, а не 380 С, как в известном (см.пример 6).

Из сравнения примеров 2-5 и 8 следует, что содержание серы в сырье в процессе гидроочистки лежит в пределах 100-700 мг/кг. Вьппе этого предела (пример 5) даже при высоких температурах не достигается остаточного содержания серы в гидрогенизате менее 1 мг/кг, ниже предлагаемого предела (пример 4) уровень менее

1 мг/кг также не достигается.

5 16

Таким образом, проведение гидроочистки малосернистых бензинов по предлагаемому способу повышает гидрообессеривающую активность катализаторов и увеличивает межрегенерационный срок службы.

Формула изобретения

Способ гидроочистки малосернистых бензиновых фракций путем пропускания смеси бензина и водородсодержащего

Температура,оС (начало-конец цикла) Прим"

Содержание серы в сырье, мг/кг одержание еры в гидогенизате, мг/кг ительность ежрегенерационного цикла, год

1,0

0,5

Составитель В. Теплякова

Техред Л. Сердюкова Корректор М. Пожо

Редактор M. Недолуженко

Заказ 4096 Тираж 442 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,!01

2

4

6

200

100

700

800

50

100-150

320-330

330-340

340-380

320-380

350

16964 6 газа через неподвижный слой алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора при давлении 2,5-4,0 МПа и 320-380 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения степени гидрообессеривания и длительности межрегенерационного цикла, в исходное сырье непрерывно добавляют серу или ее соединения до общего содержания серы

100-700 мг/кг сырья.

0,5

0,5

0,8

f 5

2,3

1,0-1,5

0,3-0 5