Способ получения оптически активных ионитов

 

l76064

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое ст авт. свидетельства №

Заявлено 28.IX.1964 (№ 922818/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 13.XII.1965

Кл. 39г, 25О

Государственный

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08f

УДК 661.183.123.3.678.

746.22 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. В. Рогожин и В. А. Даванков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ИОНИТОВ

Подпйсная группа № 1б0

Известные оптически активные иониты, получаемые аминированием хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола оптически активными аминами, имеют малую емкость, иногда они содержат неоднородные в оптическом отношении группировки вследствие рецемизации в относительно жестких условиях аминирования хлорметилированных ñoполимеров. Применение подобных ионитов длч цепи разделения оптических изомеров и асимметричного синтеза важных органических соединений показало их малую эффективность.

Для получения стабильных в отношении оптического изомерного состава ионитов, обладающих большой емкостью — до 3,2 лг экв/г, предлагается проводить аминирование соответствующих бром- и йодметилированных производных оптически активными производными аминов.

Использование бром- и йодметилированных производных позволяет проводить ампнирование в мягких условиях, исключающих рецемизацию, с высокой степенью превращения галоидметильного производного в соответсгвующее аминопроизводное.

Предлагаемый способ достаточно прост, а исходные материалы более активны в реакции аминирования.

Иод- или бромметилированные сополимеры стирола или его гомологов с цивинилбензолом или другими сшивающими агентами в мягких условиях аминируют амидами аминокислот, например амидами 1-или Р,1-аланина,валина, лейцина или свободными диаминокарбоновыми кислотами, например I - или D, I -орнптином, лизином. В первом случае образуются слабоосновные аниониты. во втором — амфотерные ионообменники, причем хлорметилпрованные сополимеры не реагируют с указанными основаниями в условиях, исключающих рецемизацпю аминокислот. Такие ионообменные смолы содержат группировки, способные давать комплексные клешневпдные соединения с ионами металлов, н могут применяться в качестве селективных понообменных смол.

В случае использования оптически активHbIx форм аминокислот пли пх производных получают иониты, содержащие оптически активные ионогенные группировки, которые можно использовать для расщепления рецематов органических соединений и в качестве асимметрических катализаторов.

Пример. 20 г йодметилпрованного сополимера стнрола и 2% днвинплбензола, содержащего около 42",иода, ам1шируют раствором 16 г 1-валинамида в 100 л л диоксана в течение 15 «ас при 50 С. Испит промываюг растворами соляной кислоты, соды и водой.

Образующийся слабоосновной апионпт не со30 держит следов галогена н имеет обменную ем176064

Предмет изобретения

Составитель Ю. Лейкин

Редактор Т, Каранова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 3474/4 Тираж 875 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 кость 3,1 ll2 экв!г, что близко к теоретической величине емкости, рассчитанной на основании содержания азота.

Лминирование йодметилированных ионитов

«мидами 1- или D, 1-аланина и лейцина также проходит с высокими степенями превращения за 15 — 20 «ас при 40 — 50 С. В аналогичных условиях при амипировании ионитов орнитином и 1-лизином образуются амфотерные понообменники. Бромметилировапные сополимеры аминируют амидами соответствующих кислот.

Способ получения оптически активных ионитов на основе галоидметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола аминированием их аминирующим агентом, отличающаася тем, что, с целью получения оптически активного и хелатообразующего ионита, аминированию подвергают бромйодметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола и в качестве аминирующего агента применяют оптически активные аминокислоты или их производные.