Способ получения 2-амино-4-арил-5- бензоилтиазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 07.Х11.1964 (¹ 932375123-4) Кл. 12р, 4 с присое lI»leIIIIcu заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х!!.1965. Б1оллетень J¹ 24

МПК С 074

УДК 547,789.1.07(088.8) Комитет по делам иаобретеклл и открытий при Совете тлиикстрое

СССР

Дата опубликования описания 15,1V.1966.

Авторы изобретения

Э. 1О, Гудриниеце и К. М. Зиемелис

3 а яв117 ель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-4-АРИЛ-5БЕНЗОИЛТИАЗОЛА

Подписная граппа М 51

Известен способ получения 2-амино-4-арил5-бензоилтиазола действием на тиомочевину различными кетонами, например дибензоилметаном, в присутствии йода. Выход 18%.

С целью увеличения выхода целевого npo;j .KTll пред;1ожеи cllocoo, cocT05illlIIII в Tonsil, что в качестве кетона применяют бромдибензоилметан или его производные. Выход 2-амино-4арил-5-бензоилтказо IQB 56 — 79%.

П р и и е р 1. Получение 2-амино-4-фенил-5бензоилтиазола (1). 10 г бромдибензоилмета1ш, 2,5 г тиомочсвины и 100 лл этаиола кипятят 1 — -1,5 час в колбе с обратным холодильником и отгоняют 40 — 50 л1л этанола. К остатку приливают гидроокись аммония до слабощелочиой реакции. Выпавший осадок перекристаллизовывают из этанола. Получают

7,9 г (79>1,) продукта 1. Т. пл. 218 — 220 С (литературные данные 215 — 216 С).

Найдено в %: М 9,99; S 11,44.

С „Н,аОМея.

Вычислено в %: Е 9,93; S 11,48.

Продукт 1 — светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 218 — 220 С, малорастворимое II IвlоoдTеc, диэтиловом эфире, хорошо растворимое в этиловом спирте, диоксане, уксусной кислоте, с кислотами образует соли. Получены хлористоводородная, пикриновая и иитроин.таидионовая соли.

2-Амино-4-фенил-5-беизоилтиазол подобно другим аминотиазолам образует У,-ацилпроизводные только с ангидридами кислот.

Продукт 1 диазот;1руют нитритом натрия в

5 растворе 8511 р-ной ортофосфорной кислоты.

Диазотированный 2-амино-4-фени l-5-бензоилтиазол легко вступает в реакции сочетания с ароматическиъ1и ам1шами и фенолами, образуя ярко окрашенные азопроизводные, кото10 рые могут представлять интерес как красители.

Аналоги п,о получают другие кетоны 2-амииоп1азо7а (см. таблицу).

Хлористоводородную соль продукта 1 полу15 чают при пропускании через продукт 1 в безводном этаноле сухого хлористого водорода.

Этт1 со,lI представляет собой бесцгетныс криста 7;Ibl, в отсутствии влаги устойчивые, ьодные растворы их быстро п1дролизуются с об20 разованием 2-амино-4-фенил-5-бензоилтиазо;;а. T. пл, 192 — 193" С.

11айдено в 1/о. М 9,18; S 9,88; Cl 10,96.

С1нН 1. ОXiSHCl.

Вычислено в %: Х 8,85; S 10,12; Cl 11,20.

25 Пример 2. Получение 2-1ч-фталимидо-4п7 с и и л - 5 - о е и 3 о 1,7 т и а 3 о 7;1 .

1,4 г 2-амино-4-фенил-5-бензоилтиазола, 10 г фталевого ангидрида и 50 ял ледяной уксусной кислоты кипятят в течение 5 час 13 колбе

30 с обратным холодильником. Раствор вылива176909

«ебольшом количестве воды. К полученному раствору приливают 0,9 г фенола, растворенного в 10 аил метанола. Раствор окрашивается в кр,c»biii цвет. Его разбавляют водой и выпавший осадок перекр исталлизовывают из этанола. Получают 1,9 г (50%) блестящих темно-красных пластинок продукта II, не растворимых в воде и разбавленных минеральных кислотах, растворимых в щелочах с обра10 зованием фиолетовой окраски. Т. пл. 250—

251 С. Продукт II окрашивает шерсть и патуральный шелк в красный цвет.

Найдено в %: iNi 10,59; S 7,96.

С22Н тз02ыа$ °

i5 Вычислено в % .. Х 10,90; S 8,32.

Проазаолаые 2-аиинотаазола оооаей формулы С,H,ÑO- м )NH, S! В rxoa в %

Вычислено в %

Найдено в %

Грутто-формула

Внешний вид

T.ïë.в С

Х 9,99

S 11,44

Х 9,93

S 11,48

С,qH„OA S

Светло-желтые иглы

218 †2

С 66,21

Н 4,92

il 8,83

S 10,42

С 69,49

H 4,50

Х 9,55

3 11.13

С 65,78

Н 4,55

Х 9,03

S 10,33,0-0СН

СННь Ое .1,S

Светло-желтые иглы

203 †2

С 69,35

Н 4,79

N 99,52

S 10,89 сн, !

С ту Н р 40 Рч 25

233 †2

Жслтыс иглы

Х:;,90

S 10,19

С! 11,41

- > с!

235 — 238 С нН;,ОХаSC!

Светло-желтые пластинки

Сш! ртоаXÇS !

С ыH„О:i еs, N02

М 12,92

S 9,85

299

Ярко-желтые иглы чм, о

Х 9,78

S 22,40

112 †1

Зеленые призмы гидроокиси аммония, фильтрацией и перекристаллизацией, отлача ош, шся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кетона используют бромдибепзоилме20 тан или его производные.

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: С. H. Соколова и Л. В. Тюняева

Заказ 598/8 Тираж 575 Формат бум. 60><90

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, нр. Сапунова, 2 ют в 400 л4л воды, нагревают до кипещгя и горячим фильтруют. Осадок промывают горячей водой и 10%-ным раствором соды. После перекристаллпзацпи пз уксусной кислоты получают !,7 г (97%) бесцветных кристаллов 2-Nфталимидо-4-фецил-5-бензоилтиазола. Т. пл.

200 †2 С.

Найдено в %: N 7,01; $7,71.

С24Нт402Х2$ °

Вычислено в %: N 6,76; S 7,74.

11ример 3. Получение 2- (n-оксифепил) -азо4-фе n4л-5-бензоил-тиазола (I I) .

1,4 г 2-амино-4-фенил-5-бензоилтиазола в

50 лл 85%-ной ортофосфорной кислоты диазотпруют 0,4 г нитрита натрия, растворенного в

Способ получения 2-амино-4-арил-5-бензоилтиазола действием на тиомочевину кетоном при нагревании с последующим добавлением

9,15

S 10,28, С! 11,25 !

Х 12,80

S 9,86

1 ! . з 9,67

S 22,75 (